Ozonolysis of simple alkenes and analysis of carbonyl oxide intermediates
Basit alkenlerin ozonlanması ve karbonil oksit ara ürünlerinin analizi
- Tez No: 82974
- Danışmanlar: PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTE
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Alkenler, Dipol, Etilen, Karbonil oksit, Ozonlama, Alkenes, Dipole, Ethylene, Carbonyl oxide, Ozonation
- Yıl: 1999
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
vii ÖZET Etilenin ozonlanması çeşitli ab initio ve DFT yöntemleri ile 6-31+G(d) seviyesinde çalışıldı ve daha büyük alkenleri de içerecek uygun bir yöntem arayışı hedeflendi. MP2 ile çözeltide (8=78.5) yapılan çalışmalar tepkime mekanizmasının gaz fazındaki ile aynı olduğunu gösterdi. Alken-ozon ve karbonil oksit-karbonil komplekslerini içeren Criegee mekanizmasına benzer bir mekanizma ile tepkime açıklandı. Ozonun propen, cis-2- büten, trans-2-büten, akrilonitril ve vinil alkol ile gaz fazındaki tepkimeleri birbirinden yapı, elektronik karakter ve olası inter ve intramoleküler bağlar cinsinden farklı olan sübstitüentlerin etkilerini görmek amacıyla çalışıldı. Elektron veren metil grupların tepkime mekanizmasını ve enerji değerlerini değiştirmediği buna karşın siyano ve hidroksil gruplarının enerjileri kayda değer bir şekilde değiştirdiği belirlendi ve vinil alkolün tepkimesinde Criegee mekanizmasından bir sapma olabileceği önerildi. Karbonil oksit birçok ozonlama tepkimesinde gözlemlenmiş önemli bir ara üründür; siklik izomeri olan dioksiran etilenin ozonlanma tepkimesinde belirlenmiştir. Bu çalışmada CH3, CN, OCH3, OH, di-CH3 ve di-CN sübstitüentlerinin, karbonil oksitlerin dioksirana dönüşme tepkimesine olan etkileri yapılar ve enerjiler dikkate alınarak gaz fazında (e=l) ve çözücü içerisinde (e=78.5) B3LYP/6-31G(d,p) seviyesinde ayrıntılı olarak incelenmiştir. Elde edilen sonuçlar elektron veren sübstitüentlerin“zwitterionic”özelliği elektron çeken gruplara göre daha fazla arttırdığını göstermiştir. Karbonil oksitlerin“zwitterionic”yapılan nedeniyle, çözücüden etkilendikleri belirlenmiştir. Buna karşın kullanılan çözücü modelleri çözücü-çözünen eticileşimlerini belirleyemediği için karbonil oksitler ve diğer 1,3-dipoller için önemli olan bu tür etkileşimler incelenememiştir. Karbonil oksit ve dioksiran ozonlama tepkimelerinde oksijen verici olarak tepkimeye girebilmektedir. Bu iki bileşikten alkenlere oksijen transferi etilen,viii propen, cis-2-büten, trans-2-büten ve akrilonitril için modellendi. Sonuçlar alkenin üzerindeki sübstitüentin oksijen transferi tepkimelerinde önemli etkisi olduğunu gösterdi. Elektron veren alkil grupları dioksirandan oksijen transferini tercih ederken elektron çeken siyano grubu karbonil oksitten oksijen almayı tercih etmektedir. Geçiş konumlarının yapılarının sübstitüentin çeşidine, sayışma ve konumuna bağlı olduğu saptanmıştır. Etilen, propen, cis-2-büten ve trans-2-bütenin OH radikali ile tepkimeleri modellenmiştir. En ilginç sonuçlar kimyasal olarak OH radikalinin saldırısına açık olan iki farklı tipte karbon atomu bulunan propenin tepkimesinde elde edilmiştir. MP2 seviyesindeki hesaplamalar saldirinin uçtaki karbon atomu yerine merkezi karbon atomuna olduğunu göstermiştir. Bu tepkime sterik ve enerjetik olarak tercih edilmektedir. Çalışılan bütün alken-OH tepkimelerinde geçiş konumları tepkenlerden daha kararlı olduğundan tepkime alken-OH kompleksinin oluşmasıyla başlamaktadır. Elde edilen sonuçlar hidroksi alkil radikallerinin alkoksi radikallerine dönüşme tepkimelerinin endotermik olduğunu göstermektedir.
Özet (Çeviri)
Özet çevirisi mevcut değil.
Benzer Tezler
- Treatment of waste water with ozone and determination of by-products after ozonation
Atık suların ozonlanması ve yan ürünlerin belirlenmesi
ASENA ATABEK
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SEMRA G. TUNCEL
- Pestisitlerin oksidasyonla giderimi için model bir çalışma: Ozonolysis of azinphos-methyl
A Model study for pesticides removal by oxidation: Ozonolysis of azinphos-methyl
ELİF ÜNAL
Yüksek Lisans
Türkçe
1999
Çevre MühendisliğiAtatürk ÜniversitesiÇevre Mühendisliği Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. ZEYNEP ÇELİK
- A Novel enantio selective synthesis of a NMDA agonist alfa-(carboxycyclopropyl) glycine (CCG)
Bir NMDA agonisti olan alfa-(karboksisiklopropil) glisinin (KGA) yeni bir yöntemle enantiyo seçici sentezi
ALİ ÇAĞIR
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
- A Novel enantioselective synthesis of some b-amino acids
Çeşitli b(beta)-amino asitlerin yeni bir yöntemle enansiyoseçici sentezi
PÜREN İPEK TAMER
Yüksek Lisans
İngilizce
1998
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. N. BEKİR PEYNİRCİOĞLU
- The Enantioselective synthesis of alanine equivalent acceptors and donars
Alanine eşdeğer akseptor ve donorların enansiyoseçici sentezleri
HİLAL AKSOY ÇAM
Doktora
İngilizce
1998
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR