Bazı 3,4-disubstitue-?2-1,2,4-oksadiazolin-5- tiyon, tiyadiazolin -5-on ve tiyadiazolin -5- tiyon bileşiklerinin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 9510
- Danışmanlar: DOÇ. DR. HİKMET AĞIRBAŞ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Heterosiklik bileşikler, Heterocyclic compounds
- Yıl: 1990
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Karadeniz Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Bu çalışmada amaç 3, 4-disubsttue-A2-1,2, 4-oksadiazolin-5~ tiyon, tiyadiazolin-5-on ve tiyadiazolin-5-tiyon bileşiklerini elde etmek idi. Bunu gerçekleştirmek üzere önce çeşitli N-subs- titue amidoksimler sentez edildi. N-Substitue amidoks imlerin piridinli ortamda kloroform içinde tlyofosgen ile reaksiyonun dan karşılık gelen 3, 4-disubstitue-A2-1,2,4-oksadiazolin-5-ti- yon bileşikleri elde edildi ve bu reaksiyonun 3-yerinde piridil grupları bulunan 3, 4-disubstitue-A2-1,2, 4-oksadiazolin-5-tiyon bileşiklerini elde etmek için genel bir yöntem olduğu ortaya ko nuldu. 3, 4-Disubstitue-Az-1, 2, 4-oksadiazolin-5-tiyon bileşiklerinin difenil eter içinde katalitik miktarda bakır tozu ile ısıtılma ları sonucunda beklenen 3, 4-disubstitue-A2-1,2, 4-tiyadiazoli.n - 5-on bileşikleri ele geçti. Bu bileşiklerden 3-yerinde piridil grubu bulunanların dışında olanların P2 Ss ile reaksiyonu '3,14- disubstitue-A2-1,2, 4-tiyadiazolin-5-tiyon bileşiklerini verdi. 3 yerinde piridil grubu bulunanlar ise bu reaksiyon sırasında bo- zundukları gözlendi. 3,4-Disubstitue-A2-1,2, 4-tiyadiazolin-5-tiyon bileşikleri 3-substitue-A2-1, 2,4-tiyadiazolin-5-tiyon bileşiklerinin metil le ndir ilmesinden de elde edilmek istendi. Ancak, bu bileşikle rin metillendirilmesi sonucunda beklenen 3-substitue-4-metil-A2 -1,2,4-tiyadiazolin-5-tiyon bileşikleri yerine 3-substitue-5- metiltiyo-1,2, 4-tiyadiazol bileşikleri ele geçti. Asetamidoksimin~kloroasetilklorür ile reaksiyonu beklenen 3-metil-4H-1,2,4-oksadiazin-6 (5H)-on yerine 3-metil-4H-1, 2, 4- oksadiazin-5- (6H)-on ve 3-metil-1, 2,4-oksadiazol-5-il-metil-0- asetamidoksim bileşiklerini verdi. N-Met i lbenz amidoks imin klo- roasetilklorürle reaksiyonu ise sadece 3-fenil-4-metil-A2- di- hidro-1,2,4-oksadiazin-5-on bileşiğini verdi. iv
Özet (Çeviri)
SUMMARY N- Substituted amidoximes were prepared from the reaction of hydro xamicacid chlorides with primary amines. The reaction of N-substituted amidoximes with thiophosgene and ethyl chlorofor- mate gave 3, 4-disubstituted-A2-1, 2, 4-oksadiazolin-5-thiones and 3,4-disubstituted-A2-1,2,4-oxadiazolin-5-ones respectively. The treatment of 3, 4~disubstituted-A2-1,2, 4-oxadiazolin-5-ones with P2S5 also gave 3, 4-disubstituted-Az-1,2, 4-oxadiazolin-5-thiones. 3, 4-Disubstituted-A2-1, 2,. 4-oxadiazolin-5-thiones were re arranged to 3,4-disubstituted-A2~1,2, 4-thiadiazolin-5-ones in the presence of copper powder in diphenyl ether at 160-200°C. The rearrangement products were treated with P2S5 to obtain 3,4- disubstituted-A2-1,2, 4-thiadiazolin-5-thiones. The thiation re action failed only when the pyridyl groups. were at 3-position of 3, 4-disubstituted-A2-1,2,4-thiadiazolin-5-ones. In this case, the compounds seemed to decompose during the reaction. Methylation of 3-substituted-Az-1,2,4-thiadiazolin-5- thiones gave 3-substituted-5-methylthio-1,2,4-thiadiazoles instead of 3-substituted -4-methyl -A2-1,2, 4-thiadiazolin-5-thiones. This result indicates that thiol tautomer of 3-substituted-1,2,4-thi- adiazolin-5-thiones is predominant in solution and methylation of these compounds gives S-methyl derivatives rather than N-methyl derivatives. 3-Methyl-4H-1,2, 4-oxadiazin-5 (6H)-on and 3-methyl - 1,2, 4 - oxadiazol-5-yl-methyl-0-acetamidoxime were obtained from the reaction of acetamidoxime with chloroacetylchloride. When the same reaction was carried out with N-methylbenzamidoxime and chloroacetylchloride only 3-phenyl-4-methyl-A2-dihydro-1,2, 4- oxadiazin-5-one was obtained.
Benzer Tezler
- Bazı N-substitue amidoksimler ve 3,4- disubstitue A2-1,2,4-oksadiazolin-5-on'ların sentezi
Başlık çevirisi yok
NEŞE DOĞAN
Yüksek Lisans
Türkçe
1988
KimyaKaradeniz Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. HİKMET AĞIRBAŞ
- Çeşitli oksadiazin-5-on, oksadiazin-6-on ve ilgili bileşiklerin sentezi
Synthesis of various oxadiazin-5-ones, oxadiazin-6-ones and related compounds
NEVİN ARIKAN
- Bazı imidik ve hidrazonik asit türevleri ile bazı heterohalkalı bileşiklerin sentezi ve reaksiyonlarının incelenmesi
The Preparation of some imidic and hydrazonic acid derivatives the synthesis of some heterocyclic compounds and the investyigation of their reactions
OLCAY BEKİRCAN
- Bazı ester formillhidrazon'ların sentezi ve reaksiyonların incelenmesi
The Synthesis of some ester formylhydrazones and the investigation of their reactions
NURİ YILDIRIM