Geri Dön

Doymamış bisiklik endoperoksit türevinin baz ile düzenleme reaksiyon mekanizması ve kimyasının incelenmesi

Başlık çevirisi mevcut değil.

  1. Tez No: 45467
  2. Yazar: ZEYNEP CEYLAN
  3. Danışmanlar: PROF.DR. METİN BALCI
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Endoperoksit, Kimyasal bileşim, Endoperoxide, Chemical composition
  7. Yıl: 1995
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Atatürk Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

ÖZET Genel olarak, 1,4-doymamış bisiklik endoperoksitler bazlarla siklik 1,4- hidroksienonlara düzenlenirler. Ancak, 5H-benzosiklohepten endoperoksit 1, NEt3 ile muamelesi sonucu doymuş 1,4-diketona 2 düzenlenmiştir. Bu düzenlenme literatürde daha önce benzeri görülmemiş bir düzenlenmedir. Bu düzenlenmenin reaksiyon mekanizmasıyla ilgili daha fazla bilgi elde etmek için; 1,4-dihidronaftalinden yola çıkılarak 3-metil-5H-benzosik- lohepten 3 ve 3-siyano-5H-benzosiklohepten 4 bileşikleri sentezlendi. 3-Metil-5H-benzosiklohepten'den elde edilen endoperoksit 5, 3 nolu bileşiğin fotooksijenasyon reaksiyonu ile oluştu. Endoperoksit 5'in NEt3 ile muamelesi sonucu tek ürün olarak doymuş 1,4-diketon 7 elde edildi. Mekanizma tespiti için yapılan 1H- ve 13C-NMR çalışmaları; 7 nolu doymuş 1,4-diketonun teşekkülü için ara ürün olarak 6 nolu bisiklik hemiketal oluştuğunu ortaya koymaktadır. CH, KETON 4 nolu siyano bileşiği ise fotooksijenasyon reaksiyonu sonucu herhangi bir endoperoksit vermemiştir. Ayrıca 5 nolu endoperoksitin diğer reaksiyonları da incelenmiştir.

Özet (Çeviri)

SUMMARY Generally, 1,4-unsatu rated bicylic endoperoxides rearrange to corresponding cyclic 1,4-hydroxyenones in the presence of base. However, 5H-benzocycloheptene endoperoxide 1 rearranges to saturated 1,4-diketone 2 upon treatment with NEt3. This rearrangement is unprecedented in the literature. In order to get more information about the reaction mechanism of this rearrangement, 3-methyl-5H-benzocycloheptene 3 and 3-cyano-5H- benzocycloheptene 4 were synthesized by starting of 1,4- dihydronaphthaline. CO 4 Endoperoxide 5 derived from 3-methyI-5H-benzocycloheptene was obtained by photooxygenation. Treatment of endoperoxide 5 with NEt3 formed the saturated 1,4-diketone 7 as the sole product. 1H and 13C-NMR studies established that the bicyclic hemiketal 6 was formed as an intermediate in the formation of 7. CH" KETON 7 o Cyano compound 4 did not form an endoperoxide by photooxygenation. Furthermore, the chemistry of the endoperoxides 5 was studied.

Geri Dön