Development of a new methodology for the synthesis of haloconduritols and gold catalyzed alkyne cyclizations of N-propargyl substituted indole derivatives
Halokonduritol sentezi için yeni bir yöntem geliştirilmesi ve N-propargil sübstitüe indol türevlerinin altın katalizörlüğünde halkalaşma tepkimeleri
- Tez No: 416540
- Danışmanlar: PROF. DR. METİN BALCI
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Dibromokarben, Halokonduritol, Dibromocarbene, Haloconduritol
- Yıl: 2015
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Halokonduritoller göstermiş oldukları biyolojik aktivite ve karmaşık yapılı bileşiklerin sentezlerinde ara kademe olmaları bakımından önemli bileşiklerdir. Son yıllarda halokonduritol türevlerinin sentezi için bazı metotlar geliştirilmiştir. Yapmış olduğumuz bu çalışma çerçevesinde ticari olarak temin edilebilen siklopentadien molekülü ve bu molekülün stereospesifik hidroksilasyon reaksiyonu başlangıç basamağı olarak seçildi. Oluşturulan diol grubu ketal olarak korunduktan sonra siklopentadien molekülünün diğer çift bağına dibromokarben katıldı. Elde edilen bu üç halkalı yapının gümüş iyonları varlığında halka açılma reaksiyonu ile çift bağa brom bağlı 6-üyeli halkalar sentezlendi. Ketal gruplarının yapıdan uzaklaştırılması ile de bromosiklohekzentrioller elde edildi. Çalışmanın ikinci bölümünde ise azot atomu içeren heterosiklik bileşiklerin sentezleri amaçlanmıştır. Bu amaç doğrultusunda, pirazino-indol-N-oksit, pirazolo-pirazino-indol, diazepino-indole ve pirazolo-diazepino-indol bileşiklerinin sentezleri N-propargil-indol-2-karbaldehit veya N-propargil-indol-2-karboksilik asitten başlayarak gerçekleştirildi. Halkalaşma reaksiyonları Au(III) tuzları veya NaH varlığında yapıldı. N-propargil-indol-2-karbaldoksim bileşiklerinin halkalaşma reaksiyonu ile ilgili pirazin-N-oksit bileşikleri sentezlendi. Sübstitüe alkin grubu içeren oksim bileşikleri ise literatürde daha önce bilinmeyen bir oksim-oksim düzenlenme reaksiyonu ile sonuçlandı. C-2 konumunda pirazol halkası içeren indol türevlerinin halkalaşma reaksiyonları ise alkin grubunun elektronik yapısına bağlı olarak 6-ekzo-dig veya 7-endo-dig halkalaşma ürünlerini oluşturdu. NaH varlığında gerçekleştirilen halkalaşma reaksiyonları ile ilgili 6-üyeli halkaların oluştuğu gözlendi.
Özet (Çeviri)
Because of the biological properties and being useful intermediates, haloconduritols became synthetically important molecules. During the last decades, some methodologies have been developed for the construction of haloconduritol derivatives. Our synthetic strategy was based on stereospecific hydroxylation of one of the double bonds of commercially available cyclopentadiene. After protection of the hydroxyl groups as a ketal, the remaining double bond was submitted to the dibromocarbene addition reaction. Silver-promoted ring opening reaction of the tricyclic compound resulted in the formation of a six-membered ring with a double bond having a bromine atom. Removal of the ketal group under the acidic conditions gave bromocyclo-hexenetriols In the second part of the thesis, the main interest was concentrated on the synthesis of nitrogen containing heterocycles. For this purpose, starting from N-propargyl-2-indole carbaldehyde or N-propargyl-2-indole carboxylic acid, the synthesis of the nitrogen containing heterocycles, such as pyrazino-indole-N-oxide, pyrazolo-pyrazino-indole, diazepino-indole and pyrazolo-diazepino-indole derivatives, were planned. Ring cyclization was carried out in the presence of Au(III) salt and NaH. Cyclization of oxime derivative derived from N-propargyl-indole aldehyde gave the corresponding pyrazine oxides. In case of substituted alkynes, an oxime-oxime rearrangement was observed which was unprecedented in the literature. Gold-catalyzed cyclization of N-propargyl indoles having a pyrazole ring attached to the C-2 carbon atom underwent 6-exo-dig and 7-endo-dig cyclization reactions depending on the nature of the substituents attached to the terminal alkyne group. However, NaH-supported cyclization resulted in the formation of six-membered rings.
Benzer Tezler
- Development of a new method for the synthesis of benzo[h][1,6]naphthyridine derivatives and chromenopyrazinone skeleton
Benzo[h][1,6]nafti̇ri̇di̇n türevleri̇ni̇n ve kromenopi̇razi̇non i̇skeleti̇ni̇n sentezi̇ i̇çi̇n yeni̇ yöntemleri̇n geli̇şti̇ri̇lmesi̇
EMRE HOPLAMAZ
Yüksek Lisans
İngilizce
2015
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. METİN BALCI
- Development of new methodologies for the synthesis of thienopyridazinone and furo- and thienodiazepinedione derivatives
Tiyenopiridazinon ve furo- ve tiyenodizepinedion türevlerinin sentezi için yeni yöntemlerin geliştirilmesi
MERVE SİNEM ÖZER
Yüksek Lisans
İngilizce
2013
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. METİN BALCI
- Development of the methodology for the synthesis of bis-aminoinositols
Bis-aminoinositol sentezi için yeni metotların geliştirilmesi
NALAN KORKMAZ ÇOKOL
- Zeolit temelli yeni adsorbanların geliştirilmesi: Beta-sitosterol ve alfa-tokoferolün geri kazanımı için ayçiçek yağı atığına uygulanması
Development of new zeolite based adsorbents: Application of the sunflower oil distillate for the recovery of beta-sitosterol and alpha-tocopherol
ÖZNUR KARAOĞLU
Doktora
Türkçe
2019
KimyaYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. GÜZİN ALPDOĞAN
DOÇ. DR. ERDAL ERTAŞ
- Development of new synthetic methodologies for isoquinolone and isoindolinone derivatives
İzokinolon ve izoindolinon türevlerinin sentezi için yeni sentetik yöntemlerinin geliştirimesi
BERK MÜJDE