Geri Dön

Yeni bir yöntemle aromatik bileşiklerin indirgenmesi ve siklopropanlı bisiklik sistemlerde düzenlenmeler

Reduction of aromatic compounds by a new method and rearrangements in bicyclic systems with cyclopropane

PDF İndir

  1. Tez No: 185474
  2. Yazar: MELEK GÖKMEN KARAKAYA
  3. Danışmanlar: PROF.DR. ABDULLAH MENZEK
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: İndirgeme, lityum, alkol, aren, siklopropan, molekülerdüzenlenmeler, benzhomobarelen, benzonorbornadien
  7. Yıl: 2006
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Atatürk Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Toluen, kumen, anisol, naftalin gibi aromatik bileşiklerin ılıman şartlarda indirgenmereaksiyonları incelendi. Aromatik ve sübstitüe aromatik bileşiklerin çözeltileri, gaz NH3varlığında ButOH ve Li ile ilgili 1,4-dien bileşiklerine indirgendi. Bu indirgemenindiğerlerine göre bazı avantajları vardır. Ayrıca, benzilik pozisyonda sırayla alkol,aldehit ve keton içeren benzil alkol, benzaldehit ve benzofenon bileşikleri de indirgendi.İndirgeme reaksiyonlarında önce bu fonksiyonel grupların indirgendiği anlaşıldı.ClCO2CH3 CO2CH3 OHCl +56b 135 97a 136 97b 149Bilinen ekso-7-karbometoksi-2,5-benzo-trisiklo[4.1.0]hepta-3-enin (Menzek ve Balcı1993) (56b) sırayla katalitik hidrojenasyon ve LiAlH4 ile indirgeme reaksiyonlarından1R(S),8S(R),9R(S),11S(R)-ekso-tetrasiklo[6.3.02.7.09.11]trideka-2,4,6-trien-10-metanol(97a) elde edildi. Benzhomobaralen türevi olan alkol 97a'nın CHCl3 içinde SOCl2 ilereaksiyonu, birbirinin izomeri olan düzenlenmemiş ürün 97b'yi ve düzenlenmiş klorür136'yı verdi. Bu izomerlerden düzenlenmiş klorür 136 ana üründür. Klorür 136'nınindirgeme reaksiyonu ve X-rayi de dahil olmak üzere spektroskopik verilerine göre,onun mutlak yapısı belirlendi. Ayrıca, düzenlenmemiş klorür 97b'nin n-Bu3SnH ilereaksiyonu yapıldı ve bu reaksiyondan düzenlenmiş alken 149 tek ürün olarak eldeedildi. Klor 136'nın oluşumunda, siklopropan halkasının açılımı ve onu [2.2.2]sisteminin [3.2.1] sistemine dönüşmesini içeren peş peşe bir düzenlenme varken, alken149'un oluşumunda sadece siklopropan halkasının açılmasını içeren bir düzenlenmevardır.

Özet (Çeviri)

Reduction reactions of aromatic compounds such as toluene, cumene, anisole andnaphthalene were investigated at the mild conditions. Solutions of aromatic andsubstituted aromatic compounds were reduced to the their corresponding compounds inthe presence of gas NH3, HOBut and Li. This reduction has some advantages. However,compounds such as benzyl alcohol, benzaldehyde and benzophenone whose benzylicpositions are alcohol, aldehyde and ketone were reduced at the same conditions. It wasunderstood that their functional groups were firstly reduced in the reactions.ClCO2CH3 CO2CH3 OHCl +56b 135 97a 136 97b 1491R(S),8S(R),9R(S),11S(R)-exo-tetracyclo[6.3.02.7.09.11]trideca-2,4,6-triene-10-methanol(97a) was obtained from reactions of known exo-7-carbomethoxy-2,5-benzo-tricyclo[4.1.0]hepta-3-ene (Menzek ve Balcı 1993) (56b) with catalytic hydrogenationand LiAlH4, respectively. Reaction of benzhomobarralene derivative alcohol 97a (inCHCl3) with SOCl2 gave unrearranged choloride 97b and rearranged chloride 136.From these isomers, rearranged chloride 136 is major product. According to reductionreaction and spectroscopic data also including X-ray of chloride 136, its absolutestructure was determined. However, reaction of chloride 97b with n-Bu3SnH wasrealized and rearranged alkene 149 was obtained from this reaction as one product.There is a rearrangement which includes opening of cyclopropane ring in the formationof alkene 149 while there are sequential rearrangements which include opening ofcyclopropane ring and then transformation of system [2.2.2] to system [3.2.1] in theformation of chloride 136.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    181123

    The development of the novel synthesis for conduritols

    Konduritol türevlerinin sentezlenmesinde yeni yöntemler

    SEDA CANTEKİN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2006

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. METİN BALCI

  2. Tez No

    100841

    2,4,6-tris[amino-hekza(hekziltiyo)ftalosiyanin]-s-triazin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi

    Synthesis and characterization of 2,4,6-tris[amino-hexa(hexylthio)phthalocyanine]-s-triazine

    NAZAN OZAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2000

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF.DR. ÖZER BEKAROĞLU

  3. Tez No

    116541

    Isolation, characterization and synthesis of taxol units and a novel manganese(III) acetate mediated synthesis of biaryls

    Taksol birimlerinin izolasyonu, karakterizasyonu, sentezi ve biarillerin yeni bir yöntemle manganez(III) asetat ortamında sentezlenmesi

    EMİNE ÖZGÜL KARAASLAN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2001

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    PROF.DR. AYHAN S. DEMİR

  4. Tez No

    39165

    Makro halkalı eter sentezlerinde ve metal ekstraksiyonlarındaki yeni yöntemler

    Novel methods in synthesis of macrocyclic ethers and metal extractions

    GÖNÜL YAPAR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1993

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. ÇAKIL ERK

  5. Tez No

    75040

    Preparation and characterization of avgamasya asphaltite and Raman-Dinçer crude oil derived pitches for production of stabilized fiber

    Avgamasya asfaltı ve Raman-Dinçer ham petrollerinden stabilize karbon fiber üretimi için zift hazırlanması ve karakterizasyonu

    HADİ ABDULKARİM EL AKRAMİ

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    1998

    Kimya Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. EKREM EKİNCİ

Geri Dön