Konjuge doymamış karbonil bileşiklerine organometal bileşiklerinin katılma mekanizmasının kuantum kimyasal incelenmesi
Quantum chemical investigation of mechanism for addition of organometallic compounds to the conjugate unsaturated carbonyl compounds
- Tez No: 138932
- Danışmanlar: PROF. DR. EMİN SARIPINAR
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: [3-Doymamış Karbonil Bileşiği, Organometalik Bileşik, Nükleofilik Katılma, Semiempirik PM3, Moleküler Orbital
- Yıl: 2003
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Erciyes Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Ill KONJUGE DOYMAMIŞ KARBONİL BİLEŞİKLERİNE ORGANOMETAL BİLEŞİKLERİNİN KATILMA MEKANİZMASININ KUANTUM KİMYASAL İNCELENMESİ ÖZET Acrolein (Propenal) doymamış karbonil bileşiğine nükleofilik yapıdaki Grignard reaktifînin ve Organolityum bileşiğinin Michael tipi atağı, 1,4 konjuge katılması sonucu magnezyum ve lityum tuzu yapısındaki ara ürünler, daha sonra su katılmasıyla doymamış primer alkol oluşur. Buradan bu yapının tautomeri olan bütana!' a geçilir. Yanısıra Acrolein (Propenal) bileşiğine Grignard reaktifînin ve Organolityum bileşiğinin 1,2 karbonile katılması sonucu magnezyum ve lityum tuzu yapısındaki ara ürünler, daha sonra su katılmasıyla doymamış sekonder alkol oluşur. Organometal reaktiflerinin tek molekül olarak mı yoksa iki molekül olarak mı katılması gerektiği incelenmiştir. Hesaplamalar öngörmüştür ki Acrolein' e MeMgCl' nin konjuge katılma için reaksiyon engeli karbonil katılmaya göre daha yüksektir. Acrolein' e MeLi' nin konjuge katılma için reaksiyon engeli karbonil katılmaya göre daha düşüktür. İki farklı ürünün oluşum mekanizmaları PM3 metodu ile hesaplanmıştır. Hesaplanan titreşim değerlerinde, bir tane sanal frekans değerinin bulunmasıyla geçiş hali olduğu anlaşılmıştır. Reaktantlarda, ara ürünlerde ve ürünlerde sanal frekans değerlerinin olmaması kararlı yapılar olduğunu göstermiştir. Reaksiyona giren maddelerin, geçiş hallerinin, ara ürünlerin ve son ürünlerin oluşum enerjileri, dipol momentleri, elektron yük dağılımı, bağ uzunluğu, bağ açılan ve torsiyon açılan gibi elektronik özellikler hesaplanmıştır.
Özet (Çeviri)
IV QUANTUM CHEMICAL INVESTIGATION OF MECHANISM FOR ADDITION OF ORGANOMETALLIC COMPOUNDS TO THE CONJUGATE UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS SUMMARY As a result of the attack of the Michael type reaction, 1,4 conjugate addition of the nucleophilic Grignard reagent and organolithium compound to unsaturated carbonyl compound Acrolein (Propenal), first intermediates magnesium and lithium salt after through addition of H2O, unsaturated primary alcohol takes form. Finally its tautomer form were obtained. Also as a result of 1,2 carbonyl addition of the Grignard reagent and organolithium compound to Acrolein, magnesium and lithium salt intermediates after the addition of H2O, unsaturated secondary alcohol takes form. It was investigated that whether organometallic reagents must be added with one or two molecules. Calculations predicted that the reaction barrier for conjugate addition of MeMgCl is higher than carbonyl addition. And for conjugate addition of MeLi is was lower than carbonyl addition. Both of different products formation mehanisms were calculated by PM3 method. The transition states were determined by the existence of only one imaginary frequency for reactants in the potential energy surfaces. Not having any imaginary frequencies for reactants, intermediates and products proves that these compounds were stable. The electronic properties of reactants, transition states, intermediates and products such as the formation enthalpies, dipole moments, electron charge densities, bond lengths, bond angles and torsion angles were calculated. Keywods: a,|3-unsaturated carbonyl compounds, Organometallic compounds, Nucleophilic addition, Semiempirical PM3, Molecular orbital
Benzer Tezler
- Doymamış karbonil bileşikleri ve türevlerinin diaza bileşikleriyle reaksiyonları
Başlık çevirisi yok
FATMA YILDIRIM
- Bazı alfa, beta-konjuge dikarbonil bileşiklerinin diazobiskarbonil bileşikleriyle reaksiyonları
Reactions of alpha, beta-conjugated dicarbonyl compounds with diazobiscarbonyl compounds
ÖZLEM ALDAŞ
- Synethetic strategy directed tovards the synthesis of bicyclo (3,3,0) Octa -3,5,8-Triene-2,7-dione
Bisiklo(3,3,0)Okta-3,5,8-trien-2,7-dion'un sentezine yönelik sentetik strateji
TANER ATALAR
Yüksek Lisans
İngilizce
2004
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. METİN BALCI
- Halka yapıda komşu 3-okso ve 4-karbalkoksi fonksiyonlarını içeren bileşiklerin sentezi ve diazo türevleri üzerinden olası reaksiyonları
Synthesis of cyclic compounds with neighboring 3-oxo and 4-carbalkoxy functions and their possible reactions via diazo fucntions
ZAFER ÖMER ÖZDEMİR
Yüksek Lisans
Türkçe
2002
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimyagerlik Ana Bilim Dalı
PROF. DR. OLCAY ANAÇ
- Alfa, beta-doymamış karbonil bileşiklerinin karbenoidlerle halkalaşma reaksiyonları
Cyclization reactions of alfa, beta-unsaturated carbonyl compounds with diazo compounds
AYŞE DAUT ÖZDEMİR