Bazı porfirinlerin ve mangan porfirinlerin yapı kararlılıklarının incelenmesi
Investigation of the structural stabilities of some porphyrins and manganese(III) porphyrins
- Tez No: 109780
- Danışmanlar: DOÇ.DR. HAYRETTİN TÜRK
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Porfirin, mangan porfirin, yapı kararlılığı, kinetik, oksidasyon, Manganez, Oksitlenme, Porfirinler, Yapısal kararlılık, Porphyrin, manganese porphyrin, structural stability, kinetics, oxidation, Manganese, Porphyrins
- Yıl: 2001
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Anadolu Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Yüksek Lisans Tezi BAZI PORFİRİNLERİN VE MANGAN PORFİRİNLERİN YAPI KARARLILIKLARININ İNCELENMESİ Murat Erdem Anadolu Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Doç. Dr. Hayrettin TÜRK 2001 Bu çalışmada, 5,10,15,20-tetrakis(Ar-metil-4-piridil)porfirin tetraiyodür (H2T4MPyP), 54045J20-teti^s(4-ttimetilamooyuınfenil)porfirin tetraiyodür (H2T4TMAFP), 5,10,15,20- tetraMs(4-hidroksifenil)porfirin (H2T4HFP), 5,10,15,20-tetrakis(İV-metil-4- piridil)porfinatomangan(III) klorür tetraiyodür (MnT4MPyP), 5,10,15,20-tetrakis(4- trimetilamonyumfenil)porfinatomangan(HI) klorür tetraiyodür (MnT4TMAFP), 5,10,15,20- tetrakis(4-hidroksifenil)porfinatomangan(lII) klorür (MnT4HFP) sentezlenmiş, daha sonra bu porfirinlerin ve mangan porfirinlerin hidrojen peroksit, tert-büiü hidroperoksit ve sodyum hipoklorite karşı yapı kararlılıkları 30°C'de ve farklı pH'larda belirlenmiştir. Bu porfirin ve mangan porfirinlerin oksidantlar tarafından parçalanma kinetiği UV-Görünür bölge taramak spektrofotometre kullanılarak elde edilen spektrumlardaki Soret pikinin absorbansındaki azalma takip edilerek araştırılmıştır. Ayrıca yapı kararlılık belirleme çabşması daha önce sentezlenmiş olan 5,10,15^04etrakis(4-WdroM-3-metoksifeml)rx)rririne de (H2T4H3MFP) uygulanmıştır. Oksidant olarak hidrojen peroksit veya tert-bütü hidroperoksit kullanıldığında H2T4MPyP, H2T4TMAFP, MnT4MPyP ve MnT4TMAFP'in yapı kararlılıklannın asidik ortamda genellikle yüksek olduğu ve kararlılığın azalan pH'la arttığı, bazik ortamda ise yapı kararlılıklarının hemen hemen hiç olmadığı gözlenmiştir. Oksidant olarak NaOCİ kullanıldığında bu porfirinlerin ve mangan porfirinlerin yapı kararlılık davranışı peroksitlerin kullanıldığı durumun tersine olmuştur. Bazik ortamda makul düzeyde NaOO'e karşı yapı kararlılığı gösterirlerken asidik ortamda herhangi bir kararlılık göstermemişlerdir. Bu porfirin ve mangan porfirinlerin parçalanma reaksiyonlarının pseudo-birinci dereceden hız denklemine uyduğu bulunmuştur ve parçalanma hız sabitleri hesaplanmıştır. H2T4HFP, MnT4HFP ve H2T4H3MFP'nin bu oksidanüara karşı yapı kararlılıkları ise bazik ortamda çözündüklerinden pH>9 olan çözeltilerde araştırılmıştır. Bu porfirinlerin ve mangan porfirinin parçalanma kinetiklerinin sıfırına, birinci veya ikinci mertebeden bir kinetiğe uymadığı görülmüştür.
Özet (Çeviri)
n ABSTRACT Master of Science Thesis INVESTIGATION OF THE STRUCTURAL STABILITIES OF SOME PORPHYRINS AND MANGANESE(IH) PORPHYRINS Murat Erdem Anadolu University Graduate School of Natural and Applied Sciences Chemistry Program SupervisenAsstProf. Hayrettin TÜRK 2001 In this study, 5J0J5,204etraMs(A'r-meÜıyl-4-pyri<fyl)porphyrin tetraiodide (H2T4MPyP), 5,1045,20-tetraMs(4-tıimethylaınmoniııınphenyl)porphyıin tetraiodide (H2T4TMPyP), 5,10,15,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)porphyrin (H2T4HFP), 5,10,15,20-tetrakis(Ar-methyl-4- pyridyl)porfinatomanganese(III) chloride tetraiodide (MnT4MPyP), 5,10,15,20-tetrakis(4- trimethylammoniumphenyl)porfinatomanganese(lll) chloride tetraiodide (MnT4TMAFP), 540J5,20-^traMs(4-hydroxypheıryl)porfiratorûangarıese(ni) chloride (MnT4HFP) were synthesized and then their structural stabilities toward hydrogen peroxide, tert-batyl hydroperoxide and sodium hypochlorite were studied in various pHs at 30°C. The degradation kinetics of these porphyrins and manganese porphyrins were determined by following the decrease of the Soret band intensities in the UV-Vis spectra. In addition the stability studies included 5,10,15,20- tetrakis(44iydroxy-3-methoxyphenyl)porphyrin (H2T4H3MFP) synthesized in a previous study. When hydrogen peroxide or tert-batyl hydroperoxide was employed as oxidant, H2T4MPyP, H2T4TMAFP, MnT4MPyP and MnT4TMAFP showed generally high structural stabilities in acidic medium and their stabilities increased as the pH went down. In basic medium they showed almost no stability toward these oxidants. When NaOCl was oxidant, the stabilities of the porphyrins and manganese porphyrins were vice versa. They were reasonably stable in basic solutions whereas they were not in acidic solutions. The degradation kinetics of these reactions showed the pseudo-first order rate kinetics and the degradation rate constants were calculated. Due to their solubilities in basic solutions, the structural stabilities of H2T4HFP, MnT4HFP and H2T4H3MFP were investigated in solutions at pH>9. The degradation kinetics of these porphyrins and manganese porphyrin did not follow zeroth, first or second-order rate kinetics.
Benzer Tezler
- Bazı oksidantlara karşı sülfolanmış mangan tetramesitil porfirin ile ß-pirolitik konumları bromlanmış türevinin yapı kararlılıklarının incelenmesi
Bazı oksidantlara karşı sulfolanmış mangan(III) tetramesitilporfirin ile ß-pirolitik konumları bromlanmış turevinin yapı kararlılıklarının incelenmesi
TURGAY TAY
- Suda çözünür ve desteklere bağlanmış bazı mangan tetraarilporfirinlerinin hidrojen peroksitli ve sodyum hipokloritli ortamda yapı kararlılıklarına sübstitüentler ile desteklerin etkisinin incelenmesi
Başlık çevirisi yok
HÜSEYİN BERBER
Yüksek Lisans
Türkçe
1998
KimyaEskişehir Osmangazi ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. HAYRETTİN TÜRK
- Bazı meso-sübstitüe porfirinlerin sentezi, komplekslerinin hazırlanması ve bazlık sabitlerinin tayini ile yapılarının aydınlatılması
Synthesis of some meso-porphyrin derivatives, determination of basicity constants, preparation of their complexes and investigation of their structures
MUSTAFA HAYVALI