Kinetic study of the reaction between hydroxyl-terminated polybutadiene and isophorone diisocyanate in toluene by fourier transform infrored spectroscopy
Toluen çözeltisinde hidroksil uçlu polibutadien ile isoforondiisosiyanat arasındaki tepkimenin FTIR spektroskopisi ile kinetik incelenmesi
- Tez No: 93394
- Danışmanlar: PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: HTPB, IPDI, diizosiyanat, kinetik, poliüretan, FTIR spektroskopisi, Polibütadien, Toluen, İsoforondiisosiyanat, HTPB, IPDI, diisocyanate, kinetics, polyurethane, FTIR spectroscopy, Polybutadiene, Toluene, Isophoronediisocyanate
- Yıl: 2000
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Toluen çözeltisinde hidroksil uçlu polibütadien (HTPB) HO-(CH2CH=CHCH2)ır-OH ile isoforon diisosiyanat (IPDI isosiyanatometil-3,5,5- trimetilcychoxylisocyanate) arasındaki poliüretan oluşumunun kinetiği nicel FTIR spektroskopisi yardımıyla incelendi. Tepkime süresince çözeltinin sabit bir sıcaklıkta FTIR spektumlanmn alınmasına olanak sağlayan“değiştirilebilir sıcaklık İR hücresi”kullanılarak kinetik çalışmalar dört farklı sıcaklıkta yapıldı. HTPB ile IPDI arasındaki poliüretan oluşumu NCO gerilme titreşimine ait 2259 cm“1 deki ve CO gerilme titreşimine ait 1730 cm”1 deki İR soğurma bandlarındaki değişimler gözlenerek incelendi. % 30-40 dönüşüme kadar poliüretan oluşumunun ikinci derece tepkime kinetiğini izlediği bulundu. tc yükseköğretim kurulu DOKÜMANTASYON MERKEZİDört farklı sıcaklıktaki kinetik verilerin değerlendirilmesinden, poliüretan oluşumunun aktivasyon parametreleri bulundu: AH*=50.8 kJ/mol, AS*=-160.J/Kmol ve Ea*=53.7 kJ/mol. Aktivasyon entropisinin büyük eksi değere sahip olması, poliüretan oluşumunun birleşme bir mekanizması izlediğine işaret etmektedir.
Özet (Çeviri)
Kinetics of the polyurethane formation between hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB) HO- <CH2CH=CHCH2)rOH and isophorone diisocyanate (IPDI) were studied in toluene solution by means of quantitative Fourier Transform Infrared (FTIR) spectroscopy. mThe kinetic study was performed at four different temperatures in a variable temperature IR cell which enables one to take the FUR spectra of the sample in situ during the reaction. The evaluation of the rate constants at four different temperatures gave the activation parameters. The polyurethane formation between HTPB and IPDI could be followed by monitoring the changes in the intensities of the IR absorption band for the NCO stretching at 2259 cm"1 and the CO stretching at 1730cm'1. It was found that the rate of the polyurethane formation obeys the second-order kinetics; being first order in both the HTPB and IPDI concentrations up to %30-40 conversions. The activation parameters obtained from the evaluation of the kinetic data at four different temperatures are AH* = 50.8 kJ/mole, AS* = -160 JZKmole and Ea* = 53.7 U/mole which are quite different from those in the bulk. The large negative value of the activation entropy is indicative of an associative mechanism, which is in accord with the second order rate law for the polyurethane formation.
Benzer Tezler
- Seryum (IV)-poliaminokarboksilli asit redoks başlatıcılı akrilamid polimerizasyonu
Polymerization of acrylamide by cerium (IV) polyaminocarboxylic acid redox initiation
CANAN CİN
- Gliserolun elektrooksidasyonunda Pd ve Pd bazlı elektrotların katalitik özelliklerinin belirlenmesi
Determination of catalytic effects od Pd and Pd based electrodes in electrooxidation of glycerol
GÜLCEMAL YILDIZ
- Hintyağı sekonder esterinin oluşumunun ve parçalanmasının incelenmesi
Esterification of castor oil with oleic acid and splitting of castor oil secondary ester
LEVENT DANDİK
- Bazı spiro grubu bağlı makro halkalı eterlerin sentezleri
Synthesis of some spiro-linked crown ethers
HÜLYA TUNCER