2+2 RETKO-Siklokatılma tepkimelerinin substituente bağımlılığının araştırılması
The Investigation of the dependence of substituents on 2+2 Retko-Cyloaddition reactions
- Tez No: 84179
- Danışmanlar: PROF. DR. NURETTİN BALCIOĞLU
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Alkenler, Siklokatılma, Siklopentadien alkenler, Sübstitüe alkenler, Alkenes, Cycloaddition, Cyclopentadiene alkenes, Substituted alkenes
- Yıl: 1999
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Bu çalışmada, siklopentadien ve substitue alkenlerin aşağıda gösterilen [2+2] ve [4+2] siklokatılma ürünleri sentezlenmiş, (lf, 2d ve la ticari bileşiklerdir) bozunma mekanizmaları incelenerek substituent etkisine duyarlılığı araştrıılmıştır. l(a-f) 2(b,c,d,e,g) Xs 4(a-f).S 4(b,c,d,e,g) O II -S = -H, -OAc, -OH, =0, -OCCCI3, =CH2, -O-CH2 -CH2 -0- a b c d e f g kn= 1, 0.703, 0.742, 0.341, 0.965, 0.289,k2= 1, 0.581, 0.493, 1.591, 0.839,0.626 Bağıl hızlar her iki seride genelde aynı doğrultuda değişirken, ketenin [4+2] ve [2+2] katılma ürününe karşılık gelen İd ve 2d bileşiklerinde ters etki gözlenmektedir. Bağıl hızlardan hesaplanan aktivasyon enerjileri arasındaki farktan ve moleküler mekanik yönteminden hesaplanmış oluşma entalpilerinden gidilerek, her iki serinin iyonik veya radikalik türde iki basamaklı mekanizmayla değil, perisiklik mekanizma ile bozunduğu sonucuna varılmıştır.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT In this study, the [2+2] and [4+2] cycloaddition products of cyclopentadiene and substituted alkenes were synthesized (If, 2d and la are commercial products). To determine the reaction mechanism the effect of substituent on the relative rate of the decomposition was studied. l(a-f) 2(b,c,d,e,g) Xs 4(a-f) 4(b,c,d,e,g) O II -S = -H, -OAc, -OH, =0, -OCCCI3, =CH2, -0-CH2 -CH2 -0- a b c d e f g k-|= 1, 0.703, 0.742, 0.341, 0.965, 0.289,k2= 1, 0.581, 0.493, 1.591, 0.839,0.626 It has been found that substituent effect has the similar trend in each series except in Id and 2d which are the [4+2] and [2+2] cycloaddition products of ketene. Regarding the difference between the activation energies calculated from the relative rates and heat of formation values calculated from the molecular mechanic method, it is concluded that each series decomposes by pericyclic mechanism, not by two step mechanism (ionic or radical).
Benzer Tezler
- Morus alba L. ve Morus nigra L. üzerinde farmakognozik araştırma
Başlık çevirisi yok
FARİBORZ BEHFEROOZ
Yüksek Lisans
Türkçe
1993
Eczacılık ve FarmakolojiAnkara ÜniversitesiFarmakognozi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MEKİN TANKER
- Açil osetaldehitlere nötral-asidik ortamda diazo transferi
Transdiazotization of acylacetaldehydes in neutral-acidic medium
ÖZKAN SEZER
- İmidazolin 3-oksitlerin bazı dipolarofillerle 1,3-Dipolar halka katılma reaksiyonlarının araştırılması
An Investigation of the 1,3- dipolar cycloaddition reactions of imidazoline 3-oxides with some dipolarophiles
FATMA TAT
Doktora
Türkçe
2001
KimyaZonguldak Karaelmas ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ÖZDEN ÖZEL GÜVEN
PROF. DR. NECDET COŞKUN
- Fosforil diazo asetaldehitleri sentez yöntemleri
Synthesis of phosphoryl diazoacetaldehydes
SİBEL HOCAOĞLU