Bazı enaminlerin molekül geometrileri ve E/Z izomer dengesi üzerine çözücü etkileri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 83765
- Danışmanlar: Belirtilmemiş.
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Push-pull etilen, Dönme engeli, Konformasyon analizi, Enamin, Moleküler Orbital(MO), Enaminler, Gaz fazı, Moleküler yörünge, Vinilamin, Enamines, Gas phase, Molecular orbital, Vinyl amine
- Yıl: 1999
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Cumhuriyet Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Yüksek Lisans Tezi Bazı Enaminlerin Molekül Geometrileri ve E/Z İzomer Dengesi Üzerine Çözücü Etkileri Nihat KARAKUŞ Cumhuriyet Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman : Yrd. Doç. Dr. Hülya YEKELER Bu çalışmada, GAUSSIAN 94 paket programı kullanılarak vinilamin ve vinilaminden türeyen bazı push-pull etilenlerin geometrik yapıları gaz fazında ve farklı çözücülü ortamlarda ab initio moleküler orbital yöntemleri kullanılarak incelendi. Bunun için C=C ikili bağına elektron çekici grup olarak-N02,-CHO,-CN,-COCH3,-COOII ve -SO3H gibi grupların bağlı olduğu enaminler seçildi. Bu incelemelerde, ilk önce gaz fazında vinilamin ile vinilamin dışındaki her bir yapının E ve Z izomerleri ayrı ayrı Hartree-Fock(I IF) düzeyinde HF/6-31G* ve HF/6-31+G** temel setleri kullanılarak optimize edildi. Daha sonra her bir yapının gaz fazında IIF/6-31+G** temel seti ile optimize edilen yapıları alındı ve SCRF(self-consistent reaction field) yöntemi kullanılarak farklı çözücülü ortamlarda HF/6-31+G** temel seti ile tekrar optimize edildi. Ayrıca elektron korelasyon etkisini görmek için gaz fazında ikinci dereceden Maller-Plesset(MP2) düzensizlik teorisinden yararlanılarak MP2/6-31 ıG** temel setiyle single-point enerji hesaplaması gerçekleştirildi. Bununla birlikte optimize edilen her bir yapının doğru geometri olup olmadığını anlamak için frekans hesabı yapıldı. Yapılan çalışma sonucunda, incelenen enaminlerin Z izomerlerinde meydana gelen molekül içi hidrojen bağlarının oluşumu nedeniyle gaz fazında her bir yapının Z izomerlerinin daha kararlı olduğu görüldü. Çözücülü ortamdaki hesaplamalarda ise çözücünün polarlığı artıkça E ve Z izomerleri arasındaki enerji farkının ve buna bağlı olarak da iki izomer arasındaki dönme enerjisinin azaldığı ve polar çözücülerde -CN,-CHO ve -S03H gruplarının bağlı olduğu enaminlerin E izomerlerinin daha kararlı görüldü.
Özet (Çeviri)
m SUMMARY MsC Thesis Solvent Effects on E/Z isomer Equilibria and Molecular Geometries of Some Enamines Nihat KARAKUŞ Cumhuriyet University Graduate School of Natural And Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor : Yrd. Doç. Dr. Hülya YEKELER All ab initio calculations of the some push-pull ethylenes derived from vinylamine were carried out using the GAUSSIAN 94 package in the gas phase (e=1.0), in the carbon tetracloride (e=2.23), acetone (e=20.7),acetonitrile (e=35.9), and water (8=78.54). For this purpose, -N02, -CHO, -CN, -COCH3, -COOH and -S03H groups were selected as electron withdrawing group on C=C double bond. Full geometry optimizations of the E and Z isomers of each molecule were performed at the Hartree-Fock (HF) level with 6-3 1G* and 6-3 1+G** basis sets. The single-point MP2(second-order Moller-Plesset theory) calculations were performed on the HF/6-31+G** optimized geometries with the same basis set in the gas phase. The self-consistent reaction field (SCRF) method was employed to consider the effect of solute-solvent interaction. Our resuts indicate that the Z isomers of each molecule are the most stable structure because of the intramolecular hydrogen-bonds. However, the E isomers of enamines having -CN, -CHO and -SO3H groups are found to be the most stable in the polar solvents. The energy difference between the E and Z isomers decreases as the solvent-polarity increases. KEY-WORDS: Push-pull ethylene, Rotation barier, Conformation analysis, Enamine, Molecular Orbital(MO)
Benzer Tezler
- Synthesis and reactions of some benzofuroxars
Bazı benzofuroksanların sentezi ve tepkimeleri
ERDEM DURA
Yüksek Lisans
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. LEMİ TÜRKER
- Bazı esterlerin kinetik incelenmesi ve termodinamik parametrelerin belirlenmesi
Kinetic study and detesmination of thermodnamic parameters of some esters
İBRAHİM TAŞ
Yüksek Lisans
Türkçe
1986
Kimya MühendisliğiUludağ ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUSTAFA CEBE
- Bazı sert çekirdekli meyve türlerinde döllenme biyolojisi üzerinde yöntem çalışmaları
Başlık çevirisi yok
ATBİMOĞLU ADALET
- Bazı yer ve sırık fasulye çeşitlerinde optimal melezleme şartlarının tespiti üzerine bir araştırma
Başlık çevirisi yok
TÜRKAN KOÇLU
- Bazı lepidoptera türlerinin erginlerinde sindirim kanalının anatomik ve histolojik incelenmesi
Başlık çevirisi yok
LEYLA AÇIK