Geri Dön

Yüksek enerjili peroksitler: Sentetik ve mekanistik incelemeler

Energy rich peroxides: Synthetic and mechanistic investigation

  1. Tez No: 83616
  2. Yazar: HAMDULLAH KILIÇ
  3. Danışmanlar: PROF. DR. METİN BALCI
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Bifenilen, Fotooksidasyon, Kimyasal bileşim, Peroksit, Biphenylene, Photooxidations, Chemical composition, Peroxide
  7. Yıl: 1999
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Atatürk Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Bifenilenin (49) footoksidasyonundan 5-(2-etinilfenil)-5-hidroperoksifuran-2-(5H)-on (71) elde edildi. Bifenilenin (49) dimetildioksiran (DMD) oksidasyonu la,lb,2a,2b- tetrahidrodioksireno[2', 3':4, 4a: 2', 3':8b, l]bifenileno[2,3-6]oksireni (109) oluştururken metiltrioksirenyum (MTO) katalizli hidrojen peroksit ile oksidasyonundan 2,3- bifenilenkinon (101) elde edildi. Monobromid 122'nin trietilamin ile reaksiyonunu sonucu oluşan 1,4-bifenilenkinon (114) dimerleşerek anti-123'ü oluşturdu. 114 siklopentadien ile yakalandı. Yakalanma ürünleri et)do-exo-pentasiklo[6AA.\9A20L* 027]heptadeka-2, 4, 6, 10, 14-pentaen-13, 16-dion (125-126) karışımı fotolize tabi tutularak, 125 heptasiklo[9.6.0.0.1'70.3'90.4-80.5-110l2-17]heptadeka-12, 14, 16-trien-2,10- diona (129) dönüştürüldü. 11,12-Diazatetrasiklo [8.2.2.0.290.3i!]tetradeka-3, 5, 7, 11-tetraenin (142) LASER fotolizi incelendi ve 7,8-dihidrobenzo [a]siklookten (146)izole edildi. Fenol endoperoksit ekivalenti 2,3-dioksabisiklo[2.2.2]okt-7-en-5-on (59) iki yöntemle sentezlendi ve reaksiyonları incelendi. Keton 59'un trietilamin ile düzenlenmesinden 1,2,4-benzen-triasetat (178), meso-kobah tetrafenilporfirin (CoTPP) düzenlenmesinden 67'.v-2-buten-dial (182),.yy//-5-hidroksi-7-oksabisiklo[4.1.0]hept-3-en-2-on (187) ve (£)- 3-(3-oksooksetan-2-il)prop-2-enal (185) oluştu. Keton 59'un trifenilfosfın (PhıP) düzenlenmesinden oluşan fenol arenoksitlerde NIH kayması gözlendi ve 1, 2-benzen- diasetat (196) ve 1, 4-benzen-diasetat (197) izole edildi. Bisiklik endoperoksitlerin dimetildioksiranla (DMD) epoksidasyonu incelendi..syn-2,3- Dioksabisiklo[2.2.2]okt-7-en-5-il-hidroperoksit (157) ve antidioksabisiklo[2.2.2]okt-7- en-5-olün (170) DMD ile epoksidasyonu sırasıyla, anti-3,6,7-trioksatrisiklo [3.2.2.02-4]non-8-il-hidroperoksit (211) ve anti-3,6,7-trioksatrisiklo[3.2.2.02-4]nonan-8- onu (216) oluşturdu. DMD ile reaksiyona girmeyen anti-2,3-dioksabisiklo[2.2.2]okt-7- en-5-il-hidroperoksitin (156) triflorometildioksiranla (TFD) epoksidasyonundan yalnız.yy/7-3,6,7-trioksatrisiklo [3.2.2.02"4]non-8-il-hidroperoksit (213) izole edildi. 5,9a-Dihidro-benzo[3,4]siklobuta[l,2-öf]sikloheptenin fotooksijenasyonundan (225),s>'/ww^/-12,13-dioksa-tetrasiklo[9.2.2.0.2-903iî]pentadeka-3,5,7,14-tetraen (229-230) ve N-fenil-1, 2, 4-triazolindion (PTAD) ile reaksiyonundan katılma ürünü 242 elde edildi.

Özet (Çeviri)

Photooxygenation of biphenylene (49) afforded 5-(2-ethynyl-phenyl)-5-- hydroperoxyfuran-2-(5H)-on (71) as the sole product. Oxidation of biphenylene (49) with hydrogen peroxide in the presence of catalytic amount of methyltrioxorhenium (MTO) resulted in the formation of 2,3-biphenylenequinone (101) where treatment of 49 with dimethyldioxirane gave only la,lb,2a,2b-tetrahydrodioxireno[2\ 3':4, 4a: 2', 3':8b, l]biphenyleno[2,3-/?]oxirene (109). Monobromide 122 was treated with triethylamine to give 1,4-biphenylenequinone (114), which dimerized to 123 even low temperature. 114 was trapped with cyclopentadiene to give encio-exo- pentacyclo[6.4.4.1.9120.L802-7]heptadeka-2, 4, 6, 10, 14-pentaene-13, 16-dion (125-126) The trapped products were photolyzed and heptacyclo[9.6.0.0.1-70.3-90.4-80.5u012“17] heptadeka-12, 14, 16-trien-2,10-dion (129) was obtained. LASER photolysis of 11, 12-diazatetracyclo[8.2.2.0.2-90.38]tetradeka-3, 5, 7, 11-tetraene (142) gave 7,8-dihydrobenzo[a]cyclooctene (146). 2,3-Dioxabicyclo[2.2.2]okt-7-en-5-on (59) was synthesised by two different routes and its chemistry was investigated. Treatment of 59 with triethylamine gave 1, 2, 4-benzene- triasetate (178) where treatment of 59 with meso-cobah tetraphenylporphrine (CoTPP) gave c7.v-2-buten-dial (182),.s;yw-5-hydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-on (187) and (£)-3-(3-oxooxetane-2-yl)prop-2-enal (185) Rearrangement of 59 with PhiP resulted in the formation of areneoxides in which NIH shift was observed and 1, 2- benzene-diasetat (196) andl, 4-benzene-diasetat (197) were obtained. Bicyclic endoperoxides were subjected to DMD epoxidation. syn-2,3- Dioxabicyclo[2.2.2]okt-7-en-5-yl-hydroperoxide (157) and.yy/7-dioxabicyclo[2.2.2]okt- 7-en-5-ol (170) were reacted with DMD to give respectively, a«fr'-3,6,7-trioxatricyclo [3.2.2.024]non-8-yl-hydroperoxide (211) and aw//'-3,6,7-trioxatricyclo[3.2.2.02-4]nonan- 8-on (216). a«//-2,3-Dioxabicyclo[2.2.2]okt-7-en-5-yl-hydroperoxide (156), not reacting with DMD, was epoxidized with trifluoromethyldioxirane (TFD) and only syn- 3,6,7-trioxatricyclo[3.2.2.024]non-8-yl-hydroperoxide (213) was able to be isolated. 5,9a-Dihydro-benzo[3,4]siklobuta[l,2-a]cycloheptene (225) was subjected to TPP- sensitized photooxygenation to yield syn- and a«r/'-12,13-dioxatetracyclo[9.2.2.0.2”9 0.,8]pentadeka-3,5,7,14-tetraene (229-230) where cycloaddition of N-phenyl-1, 2, 4- triazolin-dione to 225 afforded only anti adduct 242.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    34593

    Poli (etilen teraflatat) lifler üzerine benzoil peroksitle akrilik asit aşı kopolimerizasyonu

    Başlık çevirisi yok

    FAZLI OFLAZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1994

    KimyaGazi Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. MEHMET SAÇAK

  2. Tez No

    83216

    Triasetin üretimi

    Production of triacetin

    ELİF KEZBAN GÖZPINAR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    Kimya Mühendisliğiİstanbul Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MEHMET ALİ GÜRKAYNAK

    DOÇ. DR. İSMAİL BOZ

  3. Tez No

    35078

    Yüksek enerjili Yp çarpıştırıcılarında leptokuark üretimi

    Production of leptoquarks at high enery Yp coll ders

    ORHAN ÇAKIR

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1994

    Fizik ve Fizik MühendisliğiAnkara Üniversitesi

    Fizik Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. SATILMIŞ ATAĞ

  4. Tez No

    37455

    Yüksek enerjili Foton hüzmeleri ile meyilli vücud yüzeylerinin ışınlanmasında (0 derece-80 derece) Build-Up eğrilerinin çizilmesi ve derin doz hesabı

    Başlık çevirisi yok

    ŞERMİN BERRİN YILMAZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1990

    Onkolojiİstanbul Üniversitesi

    DOÇ.DR. SEYFETTİN KUTER

  5. Tez No

    40797

    Yüksek enerjili fotonlarla yapılan radyoterapide metal implantların tedavi dozuna etkileri

    Başlık çevirisi yok

    TÜLAY ERCAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1994

    Onkolojiİstanbul Üniversitesi

    Temel Onkoloji Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. GÖNÜL KEMİKLER

Geri Dön