Yeni 24 üyeli azot-oksijen karışık donörlü simetrik ftalosiyaninlerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
The synthesis and investigation of novel symmetrical phthalocyanines containing 24-membered nitrogen-oxygen mixed donors macrocyclic moieties
- Tez No: 78109
- Danışmanlar: PROF. DR. YAŞAR GÖK
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Agregasyon, Vibrasyon, Riflaks, Makrosiklik, Ligant, Crown Eter, Konuk-Konak Bileşik, Rotaksen, Azot, Eterler, Ftalosiyaninler, Oksijen, Aggregation, Vibration, Reflux, Macrocyclic, Ligand, Crown Ether, Host-Guest Compound, Rothaxane VII, Nitrogen, Ethers, Phthalocyanines, Oxygen
- Yıl: 1998
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Karadeniz Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Bu çalışmada, makrosiklik ftalosiyaninlerin sentezinde kullanılabilecek makrosiklik grup içeren başlangıç ligantlarının hazırlanmasında ilkel madde olarak iki yeni bileşik; 1,2- bis(2-kloroetoksi)-4,5-dibromobenzen (1) ve l,2-bis(2-iyodoetoksi)-4,5-dibromobenzen (2) sentezlenmiştir. Daha iyi ayrılan grup olması nedeniyle iyodo türevi olan (2)'nin 6,9- di(toluen-p-sülfonil)- 1, 1 4-di(toluen-p-sülfonilamino)- 13,1 2-dioksa-6, 9-diazatetradekan ile reaksiyonundan 24 üyeli makrosiklik grup içeren simetrik ftalosiyaninlerin sentezi için başlangıç maddesi olan 25,26-dibromo-4,10,13,19-tetra(toluen-p-sülfonil)-l,2,3,4,5,6,7,8,9, 10,1 1,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24-tetraikosa-hidrobenzo [/] [4,10,13,19]-tetra- aza-[l,7,16,22]-tetraoksasiklotetraikosan (3) sentezlenmiştir. (3) Bileşiğinin CuCN ile reaksiyonundan diğer bir başlangıç ligandı olan 25,26-disiyano-4,10,13,19-tetra(toluen-p- sülfonil)-l,2,3,4,5,6,7,8,9,10,ll,12,13, 14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24- tetraikosahidro- benzo [/] [4,10,13,19]-tetraaza-[l,7,16,22]-tetraoksasiklotetraikosan (4) hazırlanmıştır. (3) Bileşiğinin CuCN ile tetramerizasyonundan tetrakis-makrosiklik-ftalosiyaninato Cu(II) (10) hazırlanmıştır. (4) Bileşiğinin kendi kendine kondenzasyonundan metalsiz ftalosiyanin (5) sentezlenirken çeşitli metal tuzlan ile vermiş olduğu kondenzasyon reaksiyonu sonucu tetrakis-makrosiklik-ftalosiyaninato- Ni(II) (6), Zn(II) (7), Pb(II) (8), Co(II) (9) bileşikleri hazırlanmıştır. (10) Bileşiğinin makrosiklik gruplarındaki tosil amit grupları HBr yardımı ile amin gruplarına hidrolizlenmiş ve tosilsiz tetrakis (tetraaza- tetraoksa)-makrosiklik grup içeren (11) bileşiği sentezlenmiştir. (10) ve (11) bileşiklerinin çözelti içindeki agregasyon özellikleri UV-VIS spektrumlanndaki değişmelerle incelenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapılan İR, 1H- ve 13C-NMR, UV-VIS, kütle spektral değerleri ve elementel analiz verileri ile aydınlatılmıştır.
Özet (Çeviri)
SUMMARY l,2-Bis(2-chIoroethoxy)-4,5-dibromobenzene (1) and l,2-bis(2-iyodoetohxy)-4,5- dibromobenzene (2) have been synthesized as premier materials to prepare macrocycle group containing starting ligand which is able to use for preparation of macrocyclic group containing substitue phthalocyanines. (2) has been reacted 6,9-di(toluen-p-sulfonyl)-l,14- di(toluen-p-sulfonylamino)-13,12-dioxa-6,9-diazatetradecane to prepare 25,26-dibromo- 4,10,13,19-tetra(toluen-p-sulfonyl)-l,2,3,4,5,6J,8,9,10,l 1,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21, 22,23,24-tetraicosa-hydrobenzo [/] [4, 1 0, 1 3, 1 9]-tetraaza-[ 1, 7, 1 6,22]-tetraoxacyclotetra- icosane (3). Compound (3) has been converted to 25,26-dicyano-4,10,13,19-tetra(toluen-p- sulfonyl)-l,2,3,4,5,6,7,8,9,10,ll,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24-tetraicosa-hydro- benzo [/] [4,10,13,19]-tetraaza-[l,7,16,22]-tetraoxacyclotetra-icosane (4) by using CuCN. Tetrakis-macrocyclic-phthalocyaninato Cu(II) (10) has been prepare by tetrameriza- tion of (3) with CuCN. Metal free phthalocyanine derivative (5) has been obtained by self condensation of (4). However (4) has been used to prepare tetrakis-macrocyclic- phthalocyaninato Ni(H) (6), Zn(II) (7), Pb(II) (8) and Co(H) (9) by using related metal salts. The tosyl amid groups of (10) which are in the macrocyclic groups have been hydrolyzed to free amin groups by using concentrated HBr, so tosyl free tetrakis (tetraaza- tetraoxa)-macrocyclic groups containing (11) has been obtained. The aggregation properties in the solutions of (10) and (11) have been investigated as changes on their UV-VIS Spectra. The structures of the compounds have been identified by IR, !H- ve 13C-NMR, UV- VIS, Mass Spectral values and elemental analysis.
Benzer Tezler
- Zeolite filled polmeric gas separation membranes
Zeolit katkılı polimerik gaz ayırma membranları
ÇİĞDEM ATALAY
Yüksek Lisans
İngilizce
1994
Kimya Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiDOÇ.DR. BİLGÜL TANTEKİN ERSOLMAZ
- Çocuk suçluluğunun nedenleri ve alınması gerekli tedbirler
Başlık çevirisi yok
PERİM ÖZKÖK
Yüksek Lisans
Türkçe
1996
Çocuk Sağlığı ve HastalıklarıHacettepe ÜniversitesiÇocuk Sağlığı ve Eğitimi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MEZİYET ARI
- Asker, kumandan, devlet adamı ve siyasetçi İsmet İnönü
Başlık çevirisi yok
AYKUT ORAL
Yüksek Lisans
Türkçe
2000
Türk İnkılap Tarihiİstanbul ÜniversitesiAtatürk İlkeleri ve İnkılap Tarihi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. EROL CİHAN
- Tekstil ve konfeksiyon sanayi-ihracat ilişkileri
Başlık çevirisi yok
ERHAN ATAY
Yüksek Lisans
Türkçe
1987
Tekstil ve Tekstil Mühendisliğiİstanbul Üniversitesiİktisat Ana Bilim Dalı
PROF. DR. YÜKSEL ÜLKEN