The enantioselective synthesis of 2-indolyl-1-nitro derivatives and bodipy dyes in the presence of chiral bifunctional squaramide organocatalysts
2-indolil-1-nitro türevlerinin ve bodıpy boyalarının kiral bifonksiyonel skuaramit organokatalizörler ile enantiyoseçici sentezi
- Tez No: 750050
- Danışmanlar: PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Alkilasyon, BODIPY bileşikleri, Enantiyomerler, Friedel-Crafts, Organokatalizör, Alkylation, BODIPY compounds, Enantiomers, Friedel-Crafts, Organocatalysis
- Yıl: 2022
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Araştırma grubumuzda, farklı bazik birimlere sahip kiral bifonksiyonel skuaramitler sentezlenmiş ve çeşitli asimetrik reaksiyonlarda değerlendirilmiştir. Bu organokatalizörlerin katalitik aktivitesini test etmek için, çalışmanın ilk kısmında, indollerin nitroolefinlerle Friedel-Crafts alkilasyonu model reaksiyon olarak seçilmiştir. 19 farklı 2-indolil-1-nitro türevi, tert-bütil skuaramit/kinin varlığında >99% enantiyoseçicilik ile sentezlenmiştir. Ayrıca, 2-adamantil skuaramit/kinin, literatürde bu tarz enantiyoseçici katılmanın ilk örneği olacak olan BODIPY yapısının isatin türevlerine katılmasında değerlendirilmiştir. 6 özgün kiral BODIPY boyası 60% enantiyoseçicilik ile sentezlenmiştir ve bu boyaların spektroskopik ve kayroptik özellikleri araştırılmıştır. Son bölümde, bor ve karbonda kiral merkezleri olan BODIPY tek step-yarıda kesilmiş Knoevenagel yoğunlaşması ile sentezlenmiştir. Boyanın ECD spektrumu görünür bölgede güçlü Cotton etkisi göstermiştir. Bununla birlikte, bu boya, kısmen titreşimli gevşemeler ve bükülmüş şekilli moleküler geometri nedeniyle zayıf floresan emisyonu göstermiştir.
Özet (Çeviri)
In our research group, chiral bifunctional squaramides with different basic units have been synthesized and evaluated in various asymmetric reactions. To test the catalytic activity of organocatalysts, Friedel-Crafts alkylation of indoles with nitroolefins was selected as a model reaction in the first part of the study. 19 different 2-indolyl-1-nitro derivatives were synthesized with up to >99% ee in the presence of sterically encumbered tert-butyl substituted squaramide/quinine. Besides, 2-adamantyl squaramide/quinine was evaluated in the addition of BODIPY core to isatin derivatives which will be the first example of this kind of enantioselective addition in literature. 6 novel chiral BODIPY dyes were synthesized with up to 60% ee, and their spectroscopic and chiroptical properties were investigated. In the final chapter, a point chiral at boron and carbon BODIPY was synthesized with a two-pot, one-step synthesis-an interrupted Knoevenagel condensation. ECD spectra of the dye showed a strong Cotton effect in the visible region. However, this dye showed weak fluorescence emission due to partly vibrational relaxations and bent-shaped molecular geometry.
Benzer Tezler
- İndol türevlendirilmesinde yeni stratejiler ve ditiyenileten temelli organik nanoyapıların inşası
New strategies for derivatization indole and the building of dithienylethene based organic nanostructures
HAYDAR KILIÇ
- Novel chiral 2-isopropyl pyrrole derivatives of amino acids and amino alcohols in catalytic asymmetric inductions the addition of diethylzinc to aldehydes
Amino asit ve amino alkollerin yeni kiral 2-isopropil türevlerinin katalitik asimetrik reaksiyonları aldehitlere dietilçinko katılımı
SİNEM APAYDIN
Yüksek Lisans
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
PROF. DR. İDRİS MECİDOĞLU AKHMEDOV
- Synthesis of chiral lactones via the baeyer villiger oxidation of cyclic aromatic acetoxy ketones -Nnovel annulation reactions of 2-propynyl-1,3-dicarbonyl compounds to form pyrroles- Addition of acyl phosphonates to diethyl cyanophosphonate (DEPC)
Siklik aromatik asetoksi ketonların baeyer villiger yükseltgenmesiyle kiral laktonların sentezi -2-propinil-1,3-dikarbonil bileşiklerinin pirol oluşturmak için halkalaşma tepkimeleri- Açil fosfonatların dietil siyanofosfonata eklenmesi
ASUMAN AYBEY
- Dansıl grubu taşıyan kaliks[4]arenlerin sentezi ve lipaz katalizli enantiyoseçimli tepkimelerde kullanılması
Synthesis and application of calix[4]arene derivatives bearing dansyl groups, in the lipase-catalyzed enantioselective reactions
SEVİLAY ÇETİNGÜNEY
- Kiral beta-hidroksi amit türevlerinin sentezi ve boran dimetil ortamında prokiral ketonların enantiyoseçici indirgenmesinde katalitik olarak etkilerinin araştırılması
Synthesis of chiral ß-hydroxy amide derivatives and investigation of their catalytic activity in enantioselective reduction of prochiral ketones in the presence of boran dimetil
ASLI ERDOĞAN
