Halojenli monoen ve nitrodien bileşiklerinden S-, ve N,S-substitüe organik bileşiklerin sentezi

The synthesis of S- and N,S-substituted organic compounds from halogenated monoene and nitrodiene compounds

Tez No: 618213
Yazar: NUR HANAY
Danışmanlar: DOÇ. DR. ZELİHA GÖKMEN
Tez Türü: Yüksek Lisans
Konular: Kimya, Chemistry
Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
Yıl: 2015
Dil: Türkçe
Üniversite: İstanbul Üniversitesi
Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Bu tez çalışmamızda güçlü elektrofil olan polihalo-1,3-butadien bileşikleri ile güçlü nükleofil olan tiyollerin reaksiyonları incelenmiştir. Bu reaksiyonlar sonucunda mono(tiyo)substitüe 2-nitro-1,3-butadien yapısına sahip uzun zincirli tiyoeter bileşikleri elde edilmiştir. Yeni bileşiklerin sentezlenmesinde başlangıç maddesi olarak 2-nitro-pentaklor-1,3-butadien (1) bileşiği kullanılmıştır. 2-nitro-pentaklor-1,3-butadien bileşiğinin sentezi için sırasıyla; 1,1,3,3,4,4-heksaklor-1-buten (1a) ve 2H-pentaklor-1,3-butadien (1b) bileşikleri öncelikli olarak sentezlenmiştir. Çalışmanın ikinci aşamasında 2-nitro-pentaklor-1,3-butadien bileşiğinin 4-(tert-butil)benzilmerkaptan, etilmerkaptan, siklo-pentilmerkaptan, 4-klorofenil merkaptan ile reaksiyonundan S-substitüe nitrodien bileşikleri (2a, 2b, 2c ve 2d) sentezlenmiştir. Elde edilen S-substitüe nitrodien bileşikleri de başlangıç maddeleri olarak kullanılmıştır. Bazı piperazin türevleri ile uygun şartlardaki reaksiyonlarından yeni N,S-disubstitüe 2-nitro-polihalo-1,3-butadien bileşikleri sentezlenmiştir. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2a) bileşiğinin 1-(2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoilmetil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoil)piperazin, 1-piperonilpiperazin ile reaksiyonu sonucu sırasıyla, yeni; [1-(1-(2-furoil)piperazinil]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (3), [1-(1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazinil)]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]- 3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (4), [1-(1-(tetrahidro-2-furoil)piperazinil)]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (5), [1-(1-(piperonil)-piperazinil)]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (14) bileşikleri sentezlendi. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-(etiltiyo)-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2b) bileşiğinin 1-(2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazin, 1-bis(4-florfenil)metilpiperazin, piperonil piperazin ile reaksiyonu sonucu sırasıyla, yeni; [1-(1-(2-furoil)piperazinil)]-furoil)piperazin)-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (6), [1-(1-(tetrahydro-2-furoil)piperazinil)]-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (7), [1-(1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazinil)]-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (8), [1-(1-bis(4-florofenil)metilpiperazinil]-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (10) bileşikleri sentezlendi. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-(siklopentiltiyo)-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2c) bileşiği sırasıyla 1-(2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazin, piperonil piperazin, 1-bis(4-florfenil)metilpiperazin ile reaksiyonu sonucu sırasıyla, yeni; [1-(1-(2-furoil)piperazinil)]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (11), [1-(1-(tetrahidro-2-furoil)piperazinil)]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (12), [1-(1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazinil)]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (13), [1-(1-bis(4-florofenil) metilpiperazinil]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (15) bileşikleri sentezlendi. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-(p-klorofeniltiyo)-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2d) bileşiği ile 1-(2-furoil)piperazin'in reaksiyonundan yeni [1-(1-(2-furoil)piperazinil)]-1-(p-klorofeniltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (9) bileşiği elde edildi. Elde edilen 13 adet yeni bileşik kromatografik metodlar ile saflaştırıldı. Yapıları spektroskopik yöntemlerle (IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS…v.b) aydınlatıldı.

Özet (Çeviri)

In this thesis, reactions between strong electrophilic polyhalo-1,3-butadiene compounds and strong nucleophilic thiols are investigated. According to results of this reactions, long chain thioether compounds were obtained which has mono(thio)substitue-2-nitro-1,3-butadienes structure. 2-nitro-pentachloro-1,3-butadiene (1) was used as the starting material in new compounds syhthesis. At first 1,1,3,3,4,4-hexachloro-1-butene (1a) and 2H-pentachloro-1,3-butadiene (1b) compounds were synthesized for 2-nitro-pentachloro-1,3-butadiene (1) compound syhthesis. Second step of investigation, S-substitue nitrodiene compounds (2a, 2b, 2c and 2d) were synthesized with reactions of 4-(tert-butyl) benzyl mercaptan, etylmercaptan, cyclopentyl mercaptan and 4-chlorophenyl mercaptan by 2-nitro-pentachloro-1,3-butadiene (1). S-substitue nitrodiene compounds used as the starting materials in new compounds syhthesis. N, S-disubstitue 2-nitro-polyhalo-1,3-butadiene compounds were synthesized with reactions of some piperazine derivatives with appropriate circumstance. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (3), [1-(1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazin-1-yl)]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (4), [1-(1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (5), [1-(1-(piperonyl)piperazin-1-yl)]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (14) new compounds were synthesized. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2a) with 1-(2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoylmethyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazine, 1-piperonylpiperazine, respectively. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl)]-furoyl)piperazine)-1-(ethyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (6), [1-(1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(ethyl-sulfanyl)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (7), [1-(1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazin-1-yl)]-1-(ethyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (8), [1-(1-bis(4-fluoro-phenyl)methylpiperazin-1-yl]-1-(ethylsulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (10) new compounds were synthesized. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(ethylsulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2b) with 1-(2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furylmethyl) piperazine, 1-bis(4-fluoropheynl)methylpiperazine, 1-piperonylpiperazine, respectively. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (11), [1-(1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (12), [1-(1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazin-1-yl)]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (13), [1-(1-bis(4-fluorophenyl)methylpiperazin-1-yl]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (15) new compounds were synthesized. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(cyclopentyl-sulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2c) with 1-(2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazine, 1-piperonylpiperazine, 1-bis(4-fluoropheynl)methyl piperazine, respectively. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(p-chlorophenyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (9) compound was obtained. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(p-chloro-phenylsulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2d) with 1-(2-furoyl)piperazine. These 13 new compounds were refined with chromatographic methods. Structure of the products were characterized by spectroschopic methods (IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS…etc.).

Benzer Tezler

Tez No
524628
Synthesis of mono- and bi-metallic complexes containing 1,10-phenanthroline derivates chelating ligand and their catalytic properties
1,10-fenantrolin iskeleti ligand içeren mono ve bimetalik komplekslerin sentezi, katalitik özelliklerinin incelenmesi
BATUHAN ALTINTAŞ
Yüksek Lisans
İngilizce
2018
Kimya Ege Üniversitesi
Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HAYATİ TÜRKMEN
Tez No
180495
Bifenil çekirdek gruplu kalamitik sıvı kristallerin özelliklerinin MM ve QM yöntemleriyle incelenmesi
The Study of the properties of the calamitic liquid crystals with biphenily core by using the methods of NM and QM
ÜMİT NAZLI TÜRKTEN
Yüksek Lisans
Türkçe
2006
Kimya Yıldız Teknik Üniversitesi
Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ZEKİYE ÇINAR
Tez No
438171
Selective synthesis of mono-substituted pentaerythritols via bicyclic neutral boron ester formation
Bisiklik nötral bor ester oluşumu ile seçimli pentaeritritol monoesterleri sentezi
BARIŞ KUMRU
Yüksek Lisans
İngilizce
2016
Kimya İstanbul Teknik Üniversitesi
Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NİYAZİ BIÇAK
Tez No
467290
Synthesis of quaternary poly(4-vinyl pyridine) based submicron particles for preparing biocidal dispersions and permanent antibacterial cotton fabrics
Biyosidal dispersiyonların ve kalıcı antibakteriyel kumaşların hazırlanması için kuaterner poli(4-vinil piridin) esaslı mikronaltı taneciklerin sentezi
BERKAY DEMİRALP
Yüksek Lisans
İngilizce
2017
Polimer Bilim ve Teknolojisi İstanbul Teknik Üniversitesi
Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NİYAZİ BIÇAK
Tez No
381887
Synthesis of fullerenol urethane oil composite and its film properties
Fullerenol/Üretan yağı kompozi̇ti̇n üreti̇mi̇ ve özelli̇kleri̇
DENİZ SERTEL
Yüksek Lisans
İngilizce
2015
Kimya Mühendisliği İstanbul Teknik Üniversitesi
Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AHMET TUNCER ERCİYES

Geri Dön