1,4-siklohegzadiene singled oksijenin katılması: DL-proto-quercitol, DI-gala-quercitol ve DL-vibo-quercitol'ün kısa ve yeni yöntemlerle sentezleri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 58482
- Danışmanlar: PROF.DR. YAŞAR SÜTBEYAZ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Oksijen, Quercitol, Siklohekzadien, Oxygen, Quercitol, Cyclohexadiene
- Yıl: 1997
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
1,4-Siklohekzadienin fotooksijenasyonu sonucu hidroperoksi-endoperoksit izomerleri 115 ve 116 88:12 oranında elde edildi. 115 ÜA1H4 veya tiyoüre ile indirgenerek hidroksil grupları asetatlarına dönüştürüldü. Triasetat 119'daki çift bağın KMn04 oksidasyonu sonucu #a/a-quercitol (14) sentezlendi. Quercitoller, metanolde asetat türevlerinin ammonolizi ile kolayca elde edildi. Triol 117'nin HaCVSeC^ ile oksidasyonu sonucu /;rofo-quercitol (1) ve v/7>o-quercitol (13) (70:30 oranında) yeni bir yolla sentezlendi. Triasetat 119'un m-CPBA ve DMD ile oksidasyonu sonucu elde edilen epoksitlerin (120 ve 121) hidroliziyle/vu/o-quercitol (1) ve v/7>o-quercitol (13) (70:30 oranında) için yeni bir sentez yöntemi geliştirildi, cis- ve trans-Hidroksilasyon reaksiyonları konformasyon analizleri ile de doğrulandı. w///-Endoperoksit 115'in Na2S03 veya P(OEt)3 ile düzenlenmesi sonucu proto~querc\to\ (1) ve aminoquercitoller için anahtar bir bileşik epoksi-alkol 122 sentezlendi.
Özet (Çeviri)
Photooxygenation of 1,4-cyclohexadiene afforded hydroperoxy endoperoxides 115 and 116 in a ratio of 88:12. Reduction of 115 with LİAIH4 or thiourea followed by acetylation of hydroxyl group and KMnC>4 oxidation of the double bond gave proto- quercitol (1). As the same procedure of the previous reaction system was applied to 116, the formation of £or/a-quercitol (14) was observed. Quercitols were easily obtained by ammonolysis of acetate derivatives in MeOH. Hydroxylation of triol 117 using 30 % H2O2 in the presence of catalytic amount of Se02 gaveprofo-quercitol (1) and v/Ao-quercitol (13) in a ratio of 70:30. Epoxidation of the triacetate 119 with dimethyl dioxirane and m-CPBA afforded isomeric epoxide compounds 120 and 121 after that acidic hydrolysis of 120 and 121 led to the formation of bothjwoto-quercitol (1) and v/fto-quercitol (13) in a ratio of 70:30. The outcome of cis- and trans-hydroxylation reactions were supported by conformational analysis. Deoxygenation of a«//-endoperoxide 115 with P(OEt)3 or Na2S03 formed proto- quercitol (1) and epoxy-alcohol 122 which is a key compound for aminoquercitols.
Benzer Tezler
- Synthetic applications of bicyclic endoperoxides to azasugars: Asymmetric induction
Bisiklik endoperoksitlerin azaşekerlere sentetik uygulamaları: Asimetrik indüksiyon
BEYHAN BAYRAM
Yüksek Lisans
İngilizce
2000
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. METİN BALCI
- Querticol ve amino-querticollerin sentezi: Singlet oksijen en reaksiyonunun uygulanması
Synthesis of querticols and amino-querticols: The application of ene-reaction of singlet oxygen
MEHMET SERDAR GÜLTEKİN
- 3-ve-4-siklohekzen-cis-1,2-diasetatların N-bromosüksinimid ile reaksiyonları
The Reactions of 3-and 4-cyclohexene-cis-1,2-diacetates with N-bromosuccunimide
HÜLYA ÇELİK
- Yeni bir yöntemle gerilimli halkalı allenlerin sentezi ve reaksiyonları
Başlık çevirisi yok
MUSTAFA CEYLAN
