Geri Dön

Synthesis and kinetic studies on axially chiral heterocyclic compounds

Aksiyal kiraliteye sahip heterohalkalı bileşikler üzerinde sentez çalışmaları ve kinetik incelemeler

PDF İndir

  1. Tez No: 543133
  2. Yazar: ARİ HAKGÖR
  3. Danışmanlar: PROF. DR. HATİCE İLKNUR DOĞAN, DR. ŞULE EROL GÜNAL
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2018
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Bu tez iki bölümden oluşmaktadır. İlk bölümde aksiyal kiraliteye sahip (S)-5-metil-3-(o-tolil)oksazolidin-2,4-dion bileşiği tek enantiyomer olarak sentezlendi. Bileşiğin C-5 pozisyonundaki kiral merkezinin optik kararlılığı nötral, asidik ve bazik koşullarda test edildi. Yapılan denemeler sonucunda C-5 kiral merkezin nötral ve asidik koşullarda kararlı olduğu ancak bazik koşullarda kararsız olduğu gözlemlendi. Bazik koşullardaki bu deneme, nükleofilik olmayan baz (LDA) varlığındaki bir enolizasyon reaksiyonu üzerinden incelendi. Enolizasyon -78 ºC sıcaklıkta kısmi olarak, daha yüksek sıcaklıklarda ise bütünüyle gerçekleşti. Bileşik 1'in, hacimce %0.4'lük nükleofilik baz (NaOH(suda)) eklenmesi sonrası, 40-50 dakika aralığına kadar yapısal bütünlüğünü koruduğu görüldü. Bileşik 1'in halka açılımı 40-50 dakika aralığından sonra gözlemlendi. Tezin birinci bölümü kapsamında bileşik 1'in halka açık halindeki C-5 pozisyonunda bulunan kiral merkezin rasemizasyon kinetiği de incelendi. Bileşik 1'in halka açılımı indirgenme reaksyonu NaBH4 kullanılarak yapıldı. İncelemeler sonucunda ürünün C-5 kiral merkezinin reaksiyon boyunca kısmi rasemizasyona uğradığı görüldü. (90.21 : 9.79) Tezin ikinci bölümünde aksiyal kiraliteye sahip 2-tiyokso-3-(o-aril)-kuinazolin-4-on'lar ve 2-(benziltiyo)-3-(o-aril)-kuinazolin-4-on'lar rasemik olarak sentezlendi ve dönme bariyerleri termal rasemizasyon deneyleri üzerinden hesaplandı. 2-Tiyokso türevleri olan 2b-2e bileşikleri 110 ºC'de bozunduğundan bariyerleri belirlenemedi. 2-Tiyokso türevlerinden 2a ve tiyobenzil türevlerinden 3a, 3b, 3c, 3e, 3f bileşiklerinin aktivasyon bariyerlerinin 112.65-140.80 kJ/mol olduğu belirlendi. Tiyobenzil türevlerinde o-aril pozisyonundaki halojenlerin Van Der Waals yarıçapları ile enerji bariyerleri arasında doğrusal bir ilişki olduğu görüldü.

Özet (Çeviri)

This thesis consists of two parts. In the first part, axially chiral (S)-5-methyl-3-(o-tolyl)oxazolidine-2,4-dione was synthesized as a single enantiomer. The optical stability of C-5 chiral center of the compound was tested in neutral, acidic and basic environments. It was found that C-5 center of the compound 1 was optically stable under neutral and acidic conditions, however, was labile under a basic environment. The lability of the center was tested through an enolization reaction by using the non-nucleophilic base, LDA. The enolization occurred slightly at -78 ºC, but complete racemization was observed at higher temperatures. The compound 1 was found to retain its integrity until 40-50 min range after the addition of the nuchleophilic base 0.4% (v/v) NaOH(aq). The ring opening of the compound was observed to occur after 40-50 min. The kinetics of racemization at C-5 of the ring opened product was also studied in the scope of the first part. The reductive ring opening reaction of the compound 1 was done with NaBH4. The examination of the optical stability of the C-5 chiral center of the product during the reaction revealed a slight racemization (90.21 : 9.79). The second part of the project comprises the racemic synthesis of the axially chiral 2-thioxo-3-(o-aryl)-quinazoline-4-ones and 2-(benzylthio)- 3-(o-aryl)-quinazolin-4-ones and the determination of their barriers to rotation by thermal racemization experiments. The energy barriers of 2-thioxo derivatives 2b-2e could not be determined either due to the decomposition at 110 ºC or stability to rotation. The free energy of activation barriers were determined for the 2-thioxo derivative 2a and for the thiobenzyl derivatives 3a, 3b, 3c, 3e, 3f and was found to be in the range 112.65-140.80 kJ/mol. The determined barriers of thiobenzyl derivatives showed a linear relation with the Van Der Waals radii of attached halogen substituents.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    763005

    Modelling the enantiomerization and atroposelectivity inthiohydantoin derivatives

    Tiyohidantoin türevlerinde enantiyomerizasyon ve atroposeçiciliğinmodellemesi

    İPEK AZİZOĞLU

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2022

    KimyaBoğaziçi Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HATİCE İLKNUR DOĞAN

    PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTE

  2. Tez No

    904013

    Farklı substitue çok çekirdekli ftalosiyanin türevlerinin sentezi, karakterizasyonu ve oksidatif katalitik özelliklerinin araştırılması

    Synthesis and characterization of differently substituted polynuclear phthalocyanine derivatives and investigation of their oxidative catalytic properties

    ECEM BELLİKAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    KimyaSakarya Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. SALİH ZEKİ YILDIZ

    PROF. DR. SEDA GÜNEŞDOĞDU SAĞDINÇ

    PROF. DR. HÜSEYİN ALTUNDAĞ

  3. Tez No

    397229

    Kinetic studies on polyurethane formation reactions with infrared and raman spectroscopy: effect of reaction solvent and reaction conditions on prepolymer formation

    Infrared ve raman spektroskopisi kullanılarak poliüretan sentezi üzerine kinetik çalışmalar: organik çözücünün ve reaksiyon koşullarının prepolimer reaksiyonları üzerindeki etkisi

    ARMEN YILDIRIM

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2015

    KimyaKoç Üniversitesi

    Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. İSKENDER YILGÖR

  4. Tez No

    350466

    Synthesis, characterization and adsorption kinetic studies of nanocomposite decolorant resins

    Renk giderici nanokompozit reçinelerin sentezi, karakterizasyonu ve adsorpsiyon kinetiği çalışmaları

    SEHER UZUNSAKAL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2012

    Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. NURSELİ UYANIK

  5. Tez No

    68628

    Thermotropic liquid crystalline copolyesteis synthesis, characterizations and kinetic studies

    Termotropik sıvı kristal kopoliesterler sentez, karakterizasyon ve kinetik çalışmaları

    TAYFUN ATEŞ

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1997

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ERDAL BAYRAMLI

Geri Dön