Enantioselective decarboxylative michael and aldol reactions with bifunctional squaramide organocatalysts
Bifonksiyonel skuaramit organokatalizörler ile enantiyoseçici dekarboksilatif mıchael ve aldol reaksiyonları
- Tez No: 516180
- Danışmanlar: PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2018
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Dekarboksilatif Michael ve aldol tepkimeleri, asimetrik çalışmalarda oldukça yenidir ve nükleofilik saldırı ile yeni C-C bağları oluşturmak için kullanılır. Bu tezin ilk kısmında, araştırma grubumuzda geliştirilen çeşitli kiral 2-aminoDMAP ve kinin temelli bifonksiyonel asit/baz organokatalizörler eşliğinde isatiliden malononitrillerin etil benzoil asetatlar ile enantiyoseçici dekarboksilatif Michael tepkimeleri çalışılmıştır. Bu kısımda, grubumuzda sentezlenen kinin temelli 1-adamantil skuaramit bifonksiyonel organokatalizör yardımıyla, %10 mol miktarında ve –20 °C de optimize edilmiş koşul ile %46 enantiyoseçiciliklere kadar 12 türev sentezlenmiştir. İkinci kısımda, araştırma grubumuzda geliştirilen organokatalizörler eşliğinde α-amidohemimalonatların çeşitli aldehitlerle enantiyoseçici dekarboksilatif aldol tepkimeleri çalışılmıştır. Bu kısımda en iyi sonuç t-bütil skuaramit kinin organokatalizörü ile %63 enantiyoseçicilikle elde edilmiştir.
Özet (Çeviri)
The decarboxylative Michael and aldol reactions are quite new in the asymmetric studies and are used for forming new C-C bonds by nucleophilic attack. In the first part of this thesis, decarboxylative Michael reaction of isatylidene malononitriles with ethyl benzoyl acetate was accomplished in the presence of chiral 2-aminoDMAP and quinine derived bifunctional acid/base organocatalysts, which are developed in our research group. In this part, 12 derivatives were synthesized with quinine based 1-adamantyl squaramide bifunctional organocatalyst up to 46% ee under the optimized condition with 10 mol% catalysts loading at -20 °C. In the second part, the enantioselective decarboxylative aldol reactions of α-amidohemimalonates with various aldehydes were accomplished in the presence of the organocatalysts developed in our research group. In this part, the best result was achieved with 10 mol% t-butyl squaramide quinine organocatalyst as 63% ee.
Benzer Tezler
- Enantioselective aza-henry reaction of t-boc protected imines and nitroalkanes with bifunctional squaramide organocatalysts
Bifonksiyonel skuaramit organokatalizörler ile t-boc korunumlu iminlerin nitroalkanlarla enantiyoseçici aza-henry tepkimesi
DİLŞAD SUSAM
Yüksek Lisans
İngilizce
2015
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Enantioselective reduction of ketones using aminosugar-borane complexes
Amino şeker-boron komplekslerinin ketonların enansiyoseçici indirgeme reaksiyonlarında kullanılması
BERİL ÖNDÜL
Yüksek Lisans
İngilizce
1996
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. TUĞMAÇ SAYRAÇ
- Enantioselective biotransformation of acetoxy ketones to alfa-hydroxy derivatives by using rhizopus aryzae
Yeni bir yöntemle asetoksi ketonlardan Rhizopus oryzae kullanılarak kiral alfa-hidroksi türevlerinin sentezi
FATOŞ DOĞANEL
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
Bilim ve TeknolojiOrta Doğu Teknik ÜniversitesiBiyoteknoloji Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
- Enantioselective reduction and alkylation reactions with menthoxymethyl chloride derivaties
Mentoksimetil klorür türevleri ile enansiyoseçici indirgenme ve alkilleme reaksiyonları
ZEHRA ALKAN
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
- Enantioselective synthesis of azacyclohexenone precursors
Azasiklohekzenon öncülerinin enansiyoseçici sentezi
HANDAN KAYA
Yüksek Lisans
İngilizce
2002
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR