Geri Dön

Silicon tetrachloride mediated asymmetric aldol addition reaction

Silikon tetraklorür varlığında asimetrik aldol katılması tepkimesi

PDF İndir

  1. Tez No: 338403
  2. Yazar: DUYGU TAN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ÖZDEMİR DOĞAN
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Asimetrik sentez, Lewis bazı organokatalizör, aldol, silikon tetraklorür, Asymmetric synthesis, Lewis base organocatalyst, aldol, silicon tetrachloride, Asymetric synthesis
  7. Yıl: 2013
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Aldol katılması organik kimyadaki en önemli ve en çok çalışılan karbon-karbon bağ oluşumu tepkimelerinden biridir. Son çalışmalar, bu kimyanın katalitik versiyonları üzerine odaklanmıştır. Klasik Mukaiyama tipi aldol tepkimelerinden farklı olarak, son zamanlarda kiral Lewis bazları katalizör olarak kullanılmaktadır. SiCl4 varlığında bu tepkimeler anti ürünün iyi diastereo ve enantioseçicilikle ana ürün olarak oluşmasını sağlayan siklik geçiş ürünü ile ilerler. Fosforamid türevleri, BINAPO ve türevleri, N,N'-dioksitler ve N-oksitler bu amaç için yaygın olarak kullanılmıştır.Grubumuz son zamanlarda yeni fosfin oksi aziridinil fosfonatları (POAP) organokatalizör olarak tasarlamıştır. Bu organokatalizörler, SiCl4 varlığında siklohekzanon ve farklı aldehitler arasında gerçekleşen asimetrik aldol katılması tepkimelerinde kullanılmıştır. Ayrıca, daha önceden tasarlanan fosfin oksi ferrosenil sübstitüe aziridinil metanol (POFAM) ligandları da Lewis bazı olarak test edilmiştir. Bu 6 potansiyel kiral Lewis bazlarının arasında, en iyi sonuçları POAP-A vermiştir, ve standart optimizasyon çalışmalarının ardından aldol ürünleri iyi verimlerle (%80'e kadar) ve iyi enantioseçiciliklerle (en yüksek %66) elde edilmiştir. Aldehit taraması çalışmaları en iyi enantioseçiciliği (%68) 2-naftaldehit ile sağlamıştır.

Özet (Çeviri)

Aldol addition reaction is one of the most important and most studied carbon-carbon bond forming reactions in organic chemistry. Recent studies focused on the catalytic version of this chemistry. Different from the classical Mukaiyama-type aldol reactions, chiral lewis bases have been used as promoters. In the presence of SiCl4, these reactions proceed through a cyclic transition state leading to anti aldol product as a major product with moderate-to-good diastereo and enantioselectivities. Phosphoramide derivatives, BINAPO, BINAPO derivatives, N,N-dioxides and N-oxides have been extensively used for this purpose.Recently, our group has designed new phosphine oxy aziridinyl phosphonates (POAP) as chiral Lewis bases. These promoters were used for the asymmetric aldol addition reaction between cyclohexanone and different aldehydes in the presence of SiCl4. Moreover, our previously designed phosphine oxy ferrocenyl substituted aziridinyl methanol (POFAM) ligands were also tested as Lewis bases. Among these 6 potential promoters, POAP-A gave the best results, and the aldol product were obtained in moderate to good yields up to 80%, and with moderate enantioselectivities (the highest, 66%) after standard optimization studies. Aldehyde screening experiments provided the highest enantioselectivity (68%) with 2-naphthaldehyde.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    270206

    An experimental investigation on heavy metal adsorption onto dye-loaded zeolite Y

    Boyar madde yüklenmiş zeolit Y üzerine ağır metal adsorpsiyonunun deneysel olarak incelenmesi

    MD. ABDUL MANNAN MIAH

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2009

    KimyaHacettepe Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. FATMA SEVİN DÜZ

  2. Tez No

    50559

    Silicon assembly for booth encoded multiplires

    Booth tipi kodlanmış çarpma devreleri için silikon birleştirici

    HAMDİ ERALP ŞİRİNCAN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1996

    Elektrik ve Elektronik MühendisliğiBoğaziçi Üniversitesi

    DOÇ.DR. SİNA BALKIR

  3. Tez No

    68534

    Silicon carbide (SiC) whisker production from rice husks of Black Sea and Thrqce regions of Turkey

    Türkiye'nin Karadeniz ve Trakya bölgelerindeki pirinç kabuklarından üretilen silisyum karbür (SiC) visker üretimi

    YİĞİT ALİ RIZA YÜCEL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1997

    Metalurji MühendisliğiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AHMET GEVECİ

  4. Tez No

    93025

    Silicon surface micromachined gyroscopes using mems technology

    Mems teknolojisi ile silisyum yüzey mikroişlenmiş jiroskoplar

    SAİD EMRE ALPER

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2000

    Elektrik ve Elektronik MühendisliğiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Elektrik-Elektronik Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. TAYFUN AKIN

  5. Tez No

    96207

    Silicon-on-insulator optical waveguides and waveguide devices

    Yalıtkan üstü silisyuma dayalı optik dalga kılavuzları ve dalga kılavuzuna dayalı aygıtlar

    İSA KİYAT

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2000

    Fizik ve Fizik Mühendisliğiİhsan Doğramacı Bilkent Üniversitesi

    Fizik Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ATİLLA AYDINLI

Geri Dön