Heterodonör ligand sentezi ve katalitik uygulamalarının araştırılması
Synthesis of heterodonor ligands and investigation of their catalytic applications
- Tez No: 335492
- Danışmanlar: PROF. DR. BAHATTİN GÜMGÜM
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Aminofosfinler, Hidrojenasyon, Katalitik aktivite, Katalitik etki, Katalizörler, Aminophosphines, Hydrogenation, Catalytic activity, Catalytic effect, Catalysts
- Yıl: 2012
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Dicle Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Optikçe aktif bileşikler endüstriyel ve akademik alanda çok önemlidir. Asimetrik katalizoptikçe aktif bileşiklerin sentezi için ideal bir yöntem olarak kabul edilebilir. Özellikle asimetriktransfer hidrojenasyon, ketonlardan optikçe aktif ikincil alkolleri sentezlemek için kullanılan enetkileyici yöntemlerden biri olarak ortaya çıkmaktadır. Ayrıca transfer hidrojenasyonreaksiyonu yöntemin basit olması, çevreye zarar vermemesi ve reaksiyon koşullarının oldukçaılımlı ve kolay uygulanabilir olmasından dolayı da oldukça önemlidir.Fosfinit ve aminofosfin kimyası son yıllarda önemi giderek artan bir çalışma alanıdır.Bu ligandlar, P-O and P-N bağları içermeleri nedeniyle yapıları kolaylıkla modifiyeedilebilirler. Böylelikle farklı yapısal özelliklere sahip yeni bileşiklerin elde edilmesine olanaksağlarlar. Modifiye edilmiş çok sayıda fosfinit ve aminofosfin-fosfinit türü ligandlarorganometalik kimyada ve kataliz işlemlerinde (asimetrik transfer hidrojenasyon, hidrosilasyon,hidroformilasyon, v.b.) oldukça sık kullanılmaktadır. Her ne kadar fosfinit türü ligandların geçişmetal kompleksleri katalitik işlemlerde daha fazla aktivite gösterse de, aminofosfinkompleksleri ile kıyaslandığında fosfinit türü ligandlar nispeten daha az çalışılmıştır.Bu çalışmada, öncelikle literatüre uygun olarak 3-3'-diamino-2,2'-bipiridin, 3-3'-dihidroksi-2,2'-bipiridin, N,N'-bis[(1S)-1-benzil-2-hidroksietil]etandiamid, N,N'-bis[(1R)-1-etil-2-hidroksietil]etandiamid, N,N'-bis[(1S)-1-izobutil-2-hidroksietil]etandiamid ve (R )-(-)-Nbenzil-4-hidroksimetil-3-azahekzan-1-ol bileşikleri sentezlendi. Daha sonra bu bileşikler Ph2PClveya Cy2PCl ile etkileştirilerek P-NHR ve P-OR iskeletine sahip yedi P(III) türü ligand eldeedildi. Bu ligandların [Ru(?6-p-simen)Cl2]2 ile reaksiyona girmesiyle de yeni Ru(II)kompleksleri sentezlendi ve yapıları NMR, IR gibi spektroskopik yöntemler ve element analiziile aydınlatıldı. Son olarak bu kompleksler ketonların transfer hidrojenasyon reaksiyonlarındakatalizör olarak kullanıldı. Genel olarak yüksek dönüşüm ve bazı komplekslerde % 80'e ulaşanenantiyomerik fazlalık (ee) elde edildi.
Özet (Çeviri)
Optically active compounds are very important both in industry and academic field.Asymmetric catalysis is considered to be an ideal method for synthesing optically activecompounds. Especially, asymmetric transfer hydrogenation is one of the most efficient methodsto obtain optically active secondary alcohols from ketones. Furthermore, transfer hydrogenationreaction is very important since the method is simple, environmentally benign and reactionconditions are moderate and it is easy to handle.The chemistry of aminophosphines and phosphinites has also been intensively exploredin recent years. These compounds are extremely attractive as potential ligands since variousstructural modifications are accessible via simple P-O and P-N bond formation. Many modifiedphosphine ligands and a variety of chiral aminophosphine-phosphinite ligands have importantapplications in organomatallic chemistry and catalysis, giving selective catalysts forhydroformylation, hydrosilylation and asymmetric transfer hydrogenation. While much efforthas been devoted to the synthesis of aminophosphines and their metal complexes, similarstudies on the analogous bis(phosphinites) are less extensive even though some of theircomplexes have proved to be efficient catalysts.In the present work, firstly, 3-3'-diamino-2,2'-bipyridine, 3-3'-dihydroxy-2,2'-bipyridine,N,N'-bis[(1S)-1-benzyl-2-hydroxyethyl]etanediamide, N,N'-bis[(1R)-1-ethyl-2-hydroxyethyl]etanediamide, N,N'-bis[(1S)-1-isobuthyl-2-hydroxyethyl]etanediamide and (R )-(-)-N-benzyl-4-hydroxymethyl-3-azahekzan-1-ol were synthesized according to the literature. Then, sevenP(III) type ligands having P-NHR and P-OR framework were obtained by the reaction of thesecompounds with Ph2PCl or Cy2PCl. Treatment of these ligands with [Ru(?6-p-cymene)Cl2]2afforded new Ru(II) complexes which were characterized by spectroscopic methods, such asNMR and IR, and elemental analysis. Finally, the complexes were used as catalyst in transferhydrogenation reaction of ketones. Generally, high conversions and with some complexesenantiomeric excess (ee) up to 80 % were obtained.
Benzer Tezler
- Yeni makrosiklik vic-dioksimlerin sentezi ve komplekslerinin incelenmesi
Synthesis and complex formation of novel vic-dioximes
FEHMİ UFUK SESALAN
- Yeni bir sübstitüe vicdiaminoglioksim ve komplekslerinin sentez ve özelliklerinin incelenmesi
Synthesis and properties of a new substite vic-diaminoglyoxime and complexes
ŞEBNUR MEREY
- ONO, ONNO tipi imin bileşikleri - heteronükleer komplekslerinin sentezi ve fotovoltaik özelliklerinin belirlenmesi
Synthesıs of ONO, ONNO type ımıne compounds - heteronuclear complexes and determınatıon of photovoltaıc propertıes
MURAT SÖNMEZ
- N-alkilleme ve yük transfer kompleks çalışmaları
N-alkylation and charge transfer complexes
FADİME BİLGEHAN ATAK
