Addition of 1,3-dicarbonyl compounds to the cycloheptatriene derivatives
1,3-dikarbonil bileşiklerinin sikloheptatriene türevlerine eklenmesi
- Tez No: 255253
- Danışmanlar: PROF. DR. METİN BALCI
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Manganez triasetat, Sikloheptatrien, Manganese triacetate, Cycloheptatriene
- Yıl: 2009
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Tek elektron oksidantı olan Mn(OAc)3, yıllardır 1,3-dikarbonil bileşiklerinin oksidatif olarak alkenlere katılarak dihidrofuran oluşumunda kullanılmaktadır. Sikloheptatrien valans izomeri norkaradiene ile dengede olduğundan, CHT türevlerinin 1,3-dikarbonillerle, Mn(OAc)3 eşliğinde yapılan reaksiyonlarının ilginç sonuçları olacaktır. Araştırmamızda sübsütüentsiz CHT'nin CHT bazlı ürünler verdiğini gördük. Fakat CHT'nin C-7 pozisyonuna electron çekici ?CN grubu bağladığımızda ise NOR bazlı ürünler elde ettik. Araştırmamızda gördüğümüz bir diğer önemli nokta ise [3+2] eklenme ürünleri arasında 1,5-Hidrat kaymasından dolayı bir denge olduğudur. Bunlara ek olarak, 1,3-dikarbonil ile alken arasında önceden oluşturulmuş C-C bağı bulunan sistemlerin, Mn(OAc)3 eşliğindeki reaksiyonlarından dihidrofuran türevleri elde ettik. Bu reaksiyonlar sonucunda dihidrofuran türevlerini elde etmemiz aklımıza iki yeni soru getirdi. Siklizasyon oksijen atomu üzerinden gidebilirmi? ve siklizasyon bir siklopropan ara ürünü içeriyor olabilirmi?. Tüm çabalarımıza rağmen, bu soruları cevaplamak için gerekli materyali elde edemedik.
Özet (Çeviri)
The one electron oxidant Mn(OAc)3 has been used for years for the oxidative addition of 1,3-dicarbonyls to alkenes to give dihydrofuranes. Since cycloheptatriene is in equilibrium with its valance isomer norcaradiene, it will be interesting to study the reaction of CHT derivatives with Mn(OAc)3 in the presence of 1,3-dicarbonyls. In our research, we have observed that unsubstituted cycloheptatriene gave CHT based products. However, when electron withdrawing ?CN group was attached to C-7 position of CHT we obtained norcaradiene based products. We have also observed that there exist an equilibrium between [3+2] addition products through 1,5-hydride shift. In addition, we obtained dihydrofurane derivatives in the presence of Mn(OAc)3 from compounds which have ?already formed C-C bond? between 1,3-dicarbonyl and alkene. Formation of dihydrofurane derivatives from these compounds brought up two questions; whether reaction is going over oxygen atom or not and whether reaction involves a cyclopropane intermediate or not. Despite all efforts, we could not manage to synthesize the required material for the investigation of these questions.
Benzer Tezler
- Sübstitüe sikloheptatrien türevlerinin fotooksijenasyonu: Endoperoksitlerin düzenlenmesi ve mehanistik açıdan incelenmesi
Başlık çevirisi yok
M.EMİN ŞENGÜL
- Synthesis of chiral lactones via the baeyer villiger oxidation of cyclic aromatic acetoxy ketones -Nnovel annulation reactions of 2-propynyl-1,3-dicarbonyl compounds to form pyrroles- Addition of acyl phosphonates to diethyl cyanophosphonate (DEPC)
Siklik aromatik asetoksi ketonların baeyer villiger yükseltgenmesiyle kiral laktonların sentezi -2-propinil-1,3-dikarbonil bileşiklerinin pirol oluşturmak için halkalaşma tepkimeleri- Açil fosfonatların dietil siyanofosfonata eklenmesi
ASUMAN AYBEY
- 1,3-dikarbonil bileşiklerinin mangan(III) asetat aracılığıyla 2-tiyenil substitue alkenlere radikalik katılma reaksiyonları
Free radical addition of 1,3-dicarbonyl compounds mediated manganese(III) acetate to 2-thienyl substituted alkenes
MELİH KARATAŞ
- Mangan (III) asetat eşliğinde 1,3-dikarbonil bileşiklerinin siklik alkenlere katılma reaksiyonları
Manganese(III)-mediated oxidative free- radical addition of 1,3-dikarbonyl compounds to cyclic alkenes
ÖZLEM KARABOYACI
Yüksek Lisans
Türkçe
2012
KimyaSüleyman Demirel ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. RAŞİT ÇALIŞKAN
- Trifluor β-dikarbonil bileşiklerinin mangan (III) asetat aracılığıyla alkenlere radikalik katılma reaksiyonları
Oxidative addition of trifluoro β-dicarbonyl compounds mediated manganese (III) acetate to alkenes
MEHMET YILMAZ
