Novel nitridoborates: M2[BN2]Br (M = Ca, Sr, Eu), Eu3[B3N6] and Li0.42Eu3[B3N6]: Synthesis, crystal structure and physical properties
Yeni nitridoboratlar: M2[BN2]Br (M = Ca, Sr, Eu), Eu3[B3N6] and Li0.42Eu3[B3N6]: Sentezi, kristal yapıları ve fiziksel özellikleri
- Tez No: 216318
- Danışmanlar: PROF. DR. MEHMET SOMER
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Mühendislik Bilimleri, Kimya, Engineering Sciences, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Nitritler, Nitrites
- Yıl: 2008
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Koç Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Mühendislik Bilimleri Bölümü
- Bilim Dalı: Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Benzer yapıdaki bilesik serisi M2[BN2]Br (M = Ca, Sr, Eu) rombohedral uzay grubunda R3m (Pearson code hR6; Z = 3) a = 3.86897(7)Å, c = 25.8135(6)Å Ca2[BN2]Br, için a = 4.117 Å, c = 26.487 Sr2[BN2]Br için ve Eu2[BN2]Br a = 4.0728 Å, c = 26.5890 Å hücresel parametreleri ile kristallesmektedir. Kristal yapılar anti-NaCrS2 bilesiginin doldurulmus varyasyonudur. MII katyonları S pozisyonunda ve sırasıyla Br ve B da Cr ve Na pozisyonlarındadır. Diger bir bilesik olan Eu2[BN2]I monoklinik yapıda ve a = 10.2548 Å, b = 4.1587 Å, c = 13.1234 Å, = 91.21, Z =4 ,V = 559.54 Å3) hücresel parametreleri ile kristallenir. Bu yapılarda belirgin gruplar izole ve çubuk yapıdaki [N-B-N]3 ve küresel X- anyonlardır. Bilesiklerdeki [N-B-N]3 yapılar titresim spektroskopisi ile belirlenmis olup. Eu katyonlarının da degerlikleri manyetik ölçümler ile incelenmistir. Eu3[B3N6] (1) ve Li0.42Eu3[B3N6] (2) R3c (No:167) trigonal uzay grubunda sırası ile a = 11.9559(2) Å, c = 6.814(2) Å ve Z = 6 (1) ve a = 12.0225(2) Å, c = 6.8556(2) Å ve Z = 6 (2) hücresel parametreleri ile kristalize olurlar. Eu3[B3N6] bilesigi düzeysel ve dairesel [B3N6]9? grupları ve bunları saran +3 degerlikli Eu katyonlarından Li0.42Eu3[B3N6] bilesigi ise etrafı iki degerlikli (Eu3+/Eu2) katyonları ile sarılı düzeysel ve dairesel [B3N6]9? ünitelerinden olusmustur. Li0.42Eu3[B3N6] bilesiginde, Li+ 36 f pozisyonunu istatistiksel olarak (42%) doldurmakta ve [B3N6]9? grupları arasında sıkısmıstır. Eu3[B3N6] ve Li0.42Eu3[B3N6] bilesiklerindeki Eu katyonlarının degerlikleri manyetik ölçümler, ESR ve Mössbauer spektroskopi yöntemleri ile incelenmistir.
Özet (Çeviri)
The isostructural compound series M2[BN2]Br (M = Ca, Sr, Eu) crystallize in the rhombohedral space group R3m (Pearson code hR6; Z = 3) with a = 3.86897(7)Å, c =25.8135(6)Å for Ca2[BN2]Br, a = 4.117 Å, c = 26.487 for Sr2[BN2]Br and a = 4.0728 Å,c = 26.5890 Å for Eu2[BN2]Br. The crystal structure can be interpreted as a as a filled variant of anti-NaCrS2 type of structure in which M at S positions, Br at Cr positions and B at Na positions. The structure is characterized by slabs of edge-sharing [N-B-N]@M6 and [Br]@M6 trigonal antiprisms which are alternately packed along [001]. The bond lengths for the strictly linear [BN2]3? anions vary only marginal: d(B-N) = 1.353(7) ? 1.355(4) Å and are directly comparable with those of the other well-known dinitrido borates and halides. Unlike the isostoichiometric dinitridoborate bromide series, Eu2[BN2]I crystallizes monoclinic (space group: P21/m (No:11) with a = 10.2548 Å, b = 4.1587 Å, c = 13.1234 Å, = 91.21, Z =4 , V = 559.54 Å3) and is isotypic to Sr2[BN2]I. The crystal structure consists of slightly corrugated layers of condensed I@Eu6 octahedra which are separated by isolated [BN2]3? anions. The bond lengths for the crystallographically distinct [BN2]3? moieties are: d(B1?N3) = 1.301(39) Å, d(B1?N4) = 1.352(36) Å, d(B2?N1) = 1.302(49) Å and d(B2?N2) = 1.348(48) Å, respectively. The bond angles differ significantly from the linearity: ?(N3?B1?N4) = 178.92(3)° and ?(N1?B2?N2) = 172.90°(4). Vibrational Spectra confirm the presence of the [N-B-N]3? units in all four nitridoborate halides. According to the magnetic susceptibility measurements the oxidation state of Eu in Eu2[BN2]X (X = Br, I) is +2. Eu3[B3N6] and Li0.42Eu3[B3N6] crystallize in the trigonal space group R3c (No:167) with a = 11.9559(2) Å, c = 6.814(2) Å and Z = 6 for Eu3[B3N6] and a = 12.0225(2) Å, c = 6.8556(2) Å and Z = 6 for Li0.42Eu3[B3N6]. Partial anionic structures are built up by isolated, planar cyclic [B3N6]9? units (d(B?N)exo = 1.466(2), d(B?N)endo = 1.475(4) ) which are surrounded by bi capped polyhedra of trivalent Eu for Eu3[B3N6] and mixed valent Eu3+/Eu2+ for Li0.42Eu3[B3N6], respectively. In Li0.42Eu3[B3N6], Li+ occupies statistically (42%) the sites 36f and is sandwiched between the [B3N6]9? anions. The oxidation state +3 for Eu in Eu3[B3N6] and mixed valance state (+2/+3) in Li0.42Eu3[B3N6] are verified by magnetic measurements, ESR and Mössbauer Spectroscopy.
Benzer Tezler
- Novel filters for sigma-delta A/D conversion
Sigma-delta A/D çeviriciler için yeni filtreler.
A. ERTUĞRUL KOLAĞASIOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
1992
Elektrik ve Elektronik Mühendisliğiİhsan Doğramacı Bilkent ÜniversitesiDOÇ. DR. MEHMET ALİ TAN
- Novel methods for synthesis of diplexers with adjustable grossover attenuation
Kesişim kaybı ayarlanabilen dipleksır bireşimi için yeni yöntemler
ÖZLEM APAYDIN
Yüksek Lisans
İngilizce
1994
Elektrik ve Elektronik MühendisliğiOrta Doğu Teknik ÜniversitesiElektrik-Elektronik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NEVZAT YILDIRIM
- Makro halkalı eter sentezlerinde ve metal ekstraksiyonlarındaki yeni yöntemler
Novel methods in synthesis of macrocyclic ethers and metal extractions
GÖNÜL YAPAR
- Taç eter substitue yeni ftalosiyaninler
Novel phthalocyanines with crown ether substituents
EMEL MUSLUOĞLU
- Tetrabenzoporfirin sentez için yeni taç eter türevleri
Novel crown ether derivatives for tetrabenzoporphyrine synthesis
HALUK AKKUŞ
