Bazı imin türevlerinin mikrodalga yardımıyla sentezi
Microwave assisted synthesis of imine derivates
- Tez No: 185872
- Danışmanlar: DOÇ. DR. YUNUS BEKDEMİR
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Mikrodalga sentez, iminler, magnezyum perklorat, sentez, katı faz sentez, Microwave synthesis, imines, magnesium perchlorate, synthesis, solid phase synthesis
- Yıl: 2007
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Ondokuz Mayıs Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu çalışmada, asetilaseton, benzoin ve benzil gibi karbonil bileşiklerinin anilintürevleri ve bazı alifatik diaminlerle reaksiyonuyla bir seri imin türevlerisentezlenmiştir. Sentezler ev tipi, bir takım değişiklikler yapılmış (modifiye edilmiş) birmikrodalga fırında gerçekleştirilmiştir. Bileşiklerin mikrodalga sentezleri, çözücüiçerisinde, katı fazda ve kaynama noktası yüksek bir miktar çözücü ile ıslatılarakyapılmış, reaksiyon zamanı ve verim açısından uygun şartlar belirlenmiştir. Sentezlenenimin türevlerinin yapıları IR, 1H-NMR ve 13C-NMR spektroskopik teknikleri ileaydınlatılmıştır.Etanol içerisinde asetilaseton'dan çıkılarak sentezlenen iminler, mikrodalgafırında literatürde belirtilen zamandan daha kısa sürede elde edildi.4â(5âKlor-2âhidroksifenilamino)â3âpenten-2âon (III) bileşiği literatürde klasik ısıtmaşartlarında 180 dakikada % 71 verimle elde edilirken, çalışmamızda mikrodalga ısıtmaile 10 dakikada % 82 verimle elde edilmiştir. Reaksiyon için gerekli süre 18 kat kadarazalmıştır.Benzoin'den elde edilen iminlerin sentezinde ise reaktifler β-etoksietanol ileıslatılarak reaksiyonlar gerçekleştirilmiştir. 1,2âDifenilâ2â(fenilimino)etanol (VI)bileşiği 90 dakikada % 71 verimle ve 1,2-Difenil-2-(p-tolilimino)etanol (VII) bileşiği 60dakikada % 91 verimle elde edilmiştir. Ayrıca imin oluşumunda hem birinci adımdakinükleofilik saldırıyı, hem de son adımdaki suyun uzaklaştırılmasını kolaylaştıran susuzmagnezyum perklorat kullanılmıştır. VI Bileşiği β-etoksietanol ile ıslatma yöntemiyle90 dakikada % 71 verimle elde edilebilirken Mg(ClO4)2 ilavesiyle 25 dakikada % 83verimle elde edilmiştir.Benzil ve diaminlerden elde edilen iminler de etanol içerisinde, katı fazda vediamin reaktifinin aşırısı kullanılarak üç farklı yöntemle sentezlenmiştir.5,6âDifenilâ2,3â dihidropirazin (XI) bileşiği klasik ısıtma ile etanol içerisinde 660dakikada % 91 verimle elde edilmiştir. Aynı bileşik mikrodalga ışıma ile etanoliçerisinde 75 dakikada % 94, katı fazda 15 dakikada % 97 ve amin reaktifinin aşırısınınkullanılmasıyla 15 dakikada % 99 verimle sentezlenmiştir.Çalışmamızda elde edilen sonuçlar zaman ve verim açısından karşılaştırılmıştır.Mikrodalga ışımanın imin sentezinde reaksiyon süresini kısalttığı gibi verimlerinde deartışlara sebep olduğu görülmüştür.
Özet (Çeviri)
In this study, a series of imine derivatives were synthesized by condensation ofsome carbonyl compounds such as acetyl acetone, benzoin and benzil with somesubstituted anilines and aliphatic diamines. All the synthesis were done in a modifieddomestic microwave oven. The reactions were performed in different reactionconditions such as neat, in solution, and at solid phase and optimum conditions wereinvestigated in microwave conditions for the shorter reaction time and higher yields.Structures of the compounds were identified by using IR, 1H-NMR and 13C-NMRtechniques.Microwave assisted synthesis of the imines in ethanol from acetyl acetone wereachieved in shorter time than literature values. In our study, at classical heatingconditions 4â(5âchloroâ2âhydroxyphenylamino)â3âpentene-2âone (III) were obtainedin 180 minute with 71% yield whereas in microwave 82% yield was obtained in 10minutes. The reaction time is 18 fold less than classical heating.β-Ethoxyethanol was used as wetting solvent to obtain neat form of the reagentmixture for the synthesis of imines from benzoine. In microwave oven reaction time andyields for the 1,2âdiphenylâ2â(phenylimino)ethanol (VI) and 1,2- diphenyl-2-(p-tolylimino)ethanol (VII) are 90 minutes, 71% , and 60 minutes, 91% respectively.For this reactions anhydrous Mg(ClO4)2 were also used to facilitate thenucleophilic attack in first step of the imine formation and help to removal of the waterin second step. While compound VI was obtained in 90 minutes with 71% yield, byadding catalytic amount of Mg(ClO4)2 into neat reaction mixture reduced reaction timefrom 90 minutes to 25 minutes and increased yield from 71% to 83%.Synthesis of imines from benzyl and diamines were tried at three differentconditions, in ethanol, at solid phase and with excess diamines.5,6âDiphenylâ2,3âdihydropyrazine (XI) were synthesized conventionally in 660minutes with 91 % yield. In microwave irradiation condition same compound wasobtained in 75 minutes with 94% yield in ethanol and at solid phase in 15 minute with97% yield and in the presence of excess diamine in 15 minutes afforded 99% yield.The results obtained in our study were compared regarding reaction time andyield. It has been seen that the formation of imines is not only accelerated uponexposure to microwave irradiation also shortening its reaction time.
Benzer Tezler
- 1,3-dikarbonil bileşiklerinden bazı imin ve hidrazon türevlernin sentezi
Synthesis of some imine and hydrazono derivates from 1,3-dicarbonyl compounds
ÖZGÜR ÖZDAMAR
- 1,10-fenantrolinin imin, imidazol türevlerinin sentezi ve bazı metal komplekslerinin incelenmesi
Synthesis of imin, imidazole derivatives of 1,10-phenanthroline and examination of some metal complexes
ZAFER ŞERBETÇİ
- Bazı 2-((4-karbetoksimetiltiyazol-2-il)imino)- 4-tiyazolidinon türevlerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması
Synthesis, structure elucidation and antimicrobial activity of some 2-((4-carbethoxymethylthiazol-2-yl)imino)- 4- thiazolidinone derivatives
HANDAN ALTINTAŞ
Yüksek Lisans
Türkçe
1998
Eczacılık ve Farmakolojiİstanbul ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÖZNUR ATEŞ
- The Synthesis of some stable photosensitizers and their photochemical analysis
Bazı kararlı fotosensizatörlerin sentezi ve fotokimyasal incelemeleri
ADNAN BULUT
- Farklı yapıdaki oligokaliks[4]aren türevlerinin sentezi ve faz transfer reaksiyonlarının incelenmesi
Synthesis of various modified oligocalix[4]arene derivatives and investigation of phase transfer reactions
AYDAN YILMAZ
