Stereoselective synthesis of optically active cyclitol precursors via chemoenzymatic method and synthesis of a nucleoside precursor
Optikçe aktif öncü polihidroksile siklohekzan yapılarının kemoenzimatik yöntem kullanılarak stereoseçici sentezleri ve öncü bir nükleosit yapısının sentezi
- Tez No: 180910
- Danışmanlar: PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ, PROF. DR. İDRİS AKHMEDOV
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Mn(OAc)3, enzimatik hidroliz, Upjohn dihidroksilasyonu, Luche indirgemesi nükleositvii, Mn(OAc)3, enzymatic hydrolysis, Upjohn Dihydroxylation, LucheReduction, Nucleosidev
- Yıl: 2006
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
doymamış siklik ketonlar Mn(OAc)3 kullanılarak α' pozisyonundan seçiciolarak asetoksilendi. Sonra enantiyomerce zenginleştirilmiş α'-asetoksilenmişve hidroksilenmiş maddeler elde etmek için PLE hidrolizi uygulandı. Literatürve daha önceki çalışmalarımıza dayanarak kolayca rasemize olan α'-hidroksilenmiş ürünler bu olasılığı önlemek için asetillenme yoluyla korundu.Oluşan enantiyomerce zenginleştirilmiş ürünler Upjohn dihidroksilasyonukullanılarak optikçe aktif öncü polihidroksile siklohekzan yapılarınadönüştürüldü ve takiben keton kısmına Luche indirgemesi uygulanarakoptikçe aktif polihidroksile siklohekzan yapıları elde edildi.viBu calısmaya ilave olarak, sırayla 3-siklopenten-1,1-dikarboksilik asit vesiklopent-3-enkarboksilik asit elde etmek için öncelikle dimetil siklopent-3-en-1,1-dikarboksilat elde edildi. Oluşan madde 6-iodo-2-okza-bisiklo-[2.2.1]heptan-3-on' a ve takiben nükleosit başlangıç maddesi olan 2-okza-bisiklo-[2.2.1]hept-5-en-3-on' a dönüştürüldü.
Özet (Çeviri)
acetoxylation of α,Ã-unsaturated cyclic ketones was adjusted via Mn(OAc)3 inregioselective manner. Then, PLE hydrolysis was carried out so as to affordenantiomerically enriched and cyclicα'-acetoxylated α'-hydroxylatedcompounds. From our knowledge about the literature and previous worksdealing with α'-hydroxylated products which are easily racemized, protectionwas directly adjusted via acetylation so as to prevent this possibility. Resultingenantiomerically enriched products were subjected to Upjohn Dihydroxylationto obtain cyclitol precursors and following Luche Reduction of ketone wasadjusted so as to obtain corresponding cyclitols.ivIn addition to such synthetic design, firstly dimethyl cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate was obtained so as to reach in former manner 3-cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid, and in latter manner cyclopent-3-enecarboxylic acid.Resulting compound was converted to 6-iodo-2-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan-3-oneand followingly to the target nucleoside precursor which is 2-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one.
Benzer Tezler
- Synthesis of enantiomerically pure amino alcohol equivalent compounds
Enantiyomerikçe saf amino alkol benzeri yapıların sentezi
ÇİĞDEM İYİGÜN
Yüksek Lisans
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Enantiomeric resolution of tertiary 1-methyl-2-pyrrolylcarbinols by candida cylindracea lipase (CCL)
Rasemik üçüncül 1-metil-2-pirolilkarbinol'lerin candida cylindracea lipaz (CCL) ile enantiomerik ayrıştırılması
OLCAY ELMALI
Yüksek Lisans
İngilizce
2000
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
PROF. DR. METİN BALCI
- Synthesis of 1,2,3,5-tetrasubstituted pyrrole derivatives via 5-exo-dig type cyclization and stereoselective functionalisation of ferrocene derivatives
1,2,3,5-tetrasubstitue pirol türevlerinin 5-exo-dig tipi halkalaşma tepkimesi ile sentezi ve ferrosen türevlerinin stereoseçici olarak fonksiyonlandırılması
METİN KAYALAR
- Orijinal nitelikte florlanmış fosfin ve Rodyum(I) komplekslerinin sentezi ve Süperkritik karbon dioksit ortamında hidrojenasyon reaksiyonlarında kullanımı
Synthesis of novel fluorinated phosphine and their Rhodium(I) complexes and application of hydrogenation reactions in Supercritical carbon dioxide
GÖKTÜRK AVŞAR
- Yeni fosfin ligandları ve metal komplekslerinin sentezi,süperkritik karbondioksitte çözünürlükleinin incelenmesi
Synthesis of new phosphine ligands and their metal complexes,the investigating of their solubility in the supercritical carbon dioxide
ELA BATMAN
