Synthesis of ferrocenyl quinones and polyquinanes
Ferrosenil kinon ve ferrosenil polikünan türevlerinin sentezi
- Tez No: 167282
- Danışmanlar: DOÇ.DR. METİN ZORA
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Ferrosen, Ferrosenil Kinon, Siklobütenon, Siklobütendion, Electrosiklik Halka Açılması, Ferrosenil Polikünan, Siklooktatrien Dienolat. vıı, Ferrocene, Ferrocenyl Quinone, Cyclobutenedione, Cyclobutenone, Cyclopentenedione, Electrocyclization, Ferrocenyl Polyquinane, Cyclooctatriene Dienolate
- Yıl: 2005
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZ FERROSENIL KINON ve FERROSENIL POLIKUNAN TÜREVLERİNİN SENTEZİ Eralp, Tuğçe Yüksek Lisans, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Doç. Dr. Metin Zora Haziran 2005, 79 sayfa Ferrosenin potansiyel antitumor özelliğinin keşfedilmesi ile birlikte yeni ferrosen türevlerinin sentezi önem kazanmıştır. Bu amaçla, skuarik asitten başlayarak ferrosenil kinonların sentezini değişik bir yöntem kullanarak inceledik. Birçok kinon türevinin antitumor ve antibiyotik özelliğe sahip olduğu bilinmektedir. Bu araştırmada ferrosen ve kinon yapılarım birleştirerek daha fazla antitumor aktiviteye sahip olabilecek ferrosenil kinonların sentezini amaçladık. Ferrosenil siklobütendion ve alkinillityumdan elde edilen ferrosenil substitute siklobütenonların termolizi sonucu ferrosenil kinonlar ve bunun yanında siklopentendion türevleri elde edilmiştir. Ferrosenil siklobütendionlar, bilinen siklobütendionlara ferrosenlityumun nükleofilik eklenmesi ve hidroliz tepkimesi ile hazırlanmıştır. Ferrosenil substitute kinonların oluşumu, önce alkinil substitute siklobütenonun ketene elektrosiklik halka açılımı ve daha sonra halka kapanmasını içeren bir mekanizma ile açıklanmıştır. VIPolikünanlara doğada oldukça sık rastlanır ve polikünanlann antitumor aktivite gibi biyolojik aktiviteler gösterdiği bilinmektedir. Ferrosenil polikünanların sentezi için, önce skuarik asitten başlayarak ferrosenil siklobütendionlar hazırlanmış ve bu siklobütendion türevleri alkenillityumla reaksiyona sokulmuş ve hidroliz edilmiştir. Ferrosenil substitute polikünanların oluşumu için, önce cis- and frans-divinil substitue siklobütenlerden siklooktatrien dienolat oluşumunu ve bu dienolatm hidrolizi sonucu aldol tipi transannular halka kapanmasını içeren bir mekanizma önerilmiştir.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT SYNTHESIS OF FERROCENYL QUINONES AND POLYQUINANES Eralp, Tuğçe M.S., Department of Chemistry Supervisor: Assoc. Prof. Dr. Metin Zora June 2005, 79 pages With the discovery of antitumor activity of ferrocene derivatives, research on new ferrocene derivatives have gained importance. For this purpose, we have investigated the synthesis of ferrocenyl quinones starting from squaric acid. Several quinone derivatives are known to have antitumor and antibiotic activities. In this research, by combining ferrocene and quinone moieties, we have targeted ferrocenyl quinones which are supposed to have enhanced potential antitumor activity. Thermolysis of ferrocenyl-substituted 4-alkynyl cyclobutenones, which have been prepared from ferrocenyl cyclobutenediones and alkynyllithiums, leads to the formation of ferrocenyl quinones and besides also cyclopentendiones are observed. Ferrocenyl cyclobutenediones have been prepared from known cyclobutenediones by nucleophilic addition of ferrocenyllithium followed by hydrolysis. A mechanism for the formation of ferrocenyl substituted quinones, involving first electrocyclic ring opening of alkynyl substituted cyclobutenone to ketene intermediate and then ring closure, has been proposed. IVPolyquinanes are widely found in nature and proved to have biological activity such as antibiotic activity. For the synthesis of ferrocenyl polyquinanes, starting from squaric acid, ferrocenyl substituted cyclobutenediones were prepared and reacted with alkenyllithium, and hydrolyzed to afford ferrocenyl substituted polyquinanes. A mechanism has been proposed that involves first the formation of cis- and trans-dxVmyl substituted cyclobutenes that produce cyclooctatriene-dienolate, upon hydrolysis of this dienolate, aldol-type transannular ring closure reaction takes place, producing polyquinanes.
Benzer Tezler
- Synthesis of ferrocenyl quinones and ferrocenyl based burning rate catalysts
Ferrosenil kinonların ve ferrosen bazlı yanma hızı katalizörlerinin sentezi
SERDAR AÇIKALIN
- Synthesis of ferrocenylidene cyclopentenediones
Ferroseniliden siklopentendion türevlerinin sentezi
MUSTAFA KÖKTÜRK
