Polymerization of monoisocyanates by pruitt-baggett adduct
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 14621
- Danışmanlar: PROF.DR. ALİ USANMAZ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: n-Butil izosiyanat, pol i meri eşme, tri meri eşme, Pruitt-Bagget/t Katalizörü, PBA, mekanizma, kinetik, monoi zosfyanatl ar, bozuhma, iletkenlik, Bozunma, Monoizosiyanatlar, Polimerleşme, Pruitt-Baggett katalizörü, n-butyl isocyanate, polymerization, tr i meri zati on, Pruitt-Baggett Adduct, PBA, mechanism, kinetics, monoisocyanates, degradation, conductivity, Decomposition, Pruitt-Baggett catalysts
- Yıl: 1991
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
MONOİZOSÎYANATLARIN PRUITT-BAGGETT KATALİZÖRÜ İLE POLİMERLEŞMESİ YILMAZ, Osman Fen ve Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Doktora Tezi Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Ali USANMAZ 150 sayfa, Haziran 1991 ÖZET n-Butil İzosiyanat CBİS) Pruitt-Baggett katılma ürünü CPBÂD ile -33, 0.0, ve 35.0 °C de vakum altında polimerleştirildi. PBA, propilen oksitlin stereoregular poll meri eşmesinde etkin ve aşağıdaki ampirik formülde gösterilen bir koordinasyon katalizörüdür. CO-CH CHMeD Cl Cl-Fe( 2 X (x+y = 5) X0-CH CHMe3 Cl 2 V Polimeri eşmenin halkasal izosiyanuratlara trimerleşme vııile birlikte oluştuğu gözlendi. Spektroskopik ve öteki bulgular oluşan trimer ve lineer yüksek molektil ağırlıklı polimeri er in ami dik naylon-1 yapıya sahip olduğunu gösterdi. Mekanizmanın açıklamasına yönelik» sistematik araştırmalar, polimeri eşmenin katyonik koordinasyon mekanizması ile ilerlediğini gösterdi. Bu mekanizmaya göre monomerin PBÂ'ya ilk katılması sonucu bir liretan fonksiyonu oluşur. Oluşan polimer zincirlerinin bir ucunda bu tiretan fonksiyonu, öbtir ucunda ise PBA'nm Fe içeren kısmı bulunur. Bunun böyle olduğu spektroskopik yöntemlerle zincir ucu analizleri yapılarak saptandı. Polimer /t rimer oranı CP/TD ve molekül ağırlığının CND sıcaklık düştükçe arttığı gözlendi. P/T oranı 25.0, 0.0 ve -23 °C'de sırası ile 0.35, 1.4, ve 6.1 olarak ölçüldü. Ulaşılabilen en yüksek molekül ağırlığı aynı sıcaklıklarda 80000, 111000, ve 165000 olarak bulundu. Sıcaklığın azaltılmasıyla tepkime hızının da düştüğü bulundu. Tepkime hızının monomer derişimine birinci dereceden bağlı olduğu» ve uyarılma enerjilerinin genel tepkime, polimeri eşme, ve tri meri eşme için 59.3, 38.3, ve 69.4 kJ/mol olarak saptandı. BİS, eter, toluen ve benzen gibi çözeltiler içinde PBA ile sadece trimer verdi. BİS' m propilen oksitle kopol i meri eşmediği de gözlendi. viiiBİS' in PBA'nm kısmen hidroliz olmuş türevi yi e daha yavaş bi r hı zl a pol i mer 1 eş ti ği gözl endi. PBA, propil ve fenil izosiyanatları da göreceli olarak daha düşük pol i mer /t rimer oranında pol i mer leştir di. Oluşan polimerlerin çözeltide katalitik olarak veya katı halde ısı ile bozunduğu saptandı. Bunların n-tipi veya p-tipi dopantlarla dop edildiklerinde iletken oldukları gözlendi.
Özet (Çeviri)
POLYMERIZATION OF MONOISOCYANATES BY PRUITT-BAGGETT ADDUCT YILMAZ, Osman Faculty of Arts and Sciences Department of Chemistry, Ph.D. Thesis Supervisor: Prof. Dr. Ali USANMAZ 150 pages, June 1991 ABSTRACT n-Butyl isocyanate was polymerized in bulk by Pruitt- Baggett Adduct (PBA) at -23, 0.0 and 25.0 °C under vacuum. PBA is an active coordination catalyst in the stereoregular polymerization of propylene oxide with the following empirical formula: y+0-CH2CHMe-}-^Cl Cl-Fe M-O-CHzCHMe-f-Cl <s y where x + y = 5. Polymerization was accompanied by trimerization to the cyclic isocyanurates at all temperatures. Spectroscopic and other evidences supported the amidic nylon-1 structure for both the trimer and the linear high molecular weight polymers. ivA systematic mechanistic study revealed that the polymerization proceeds through a cationic coordination mechanism. According to this mechanism, a urethane function is produced by the first addition of monomer to PBA. The resultant polymer chain accommodates this urethane function in one chain end, and the Fe containing part of PBA at the other end. This was proved by spectroscopic end-group analysis. The polymer/trimer ratio (P/T) and the molecular weight of the produced polymers were found to increase with the decreasing temperature. P/T were 0.35, 1.4, and 6.1 at 25.0, 0.0, and -23 °C, respectively. The maximum molecular weights attained were 80000, 111000, and 165000 at 25.0, 0.0, and -23 °C, respectively. However, the rate of the reaction slowed down at low temperatures. The rate was found to be first order with respect to the monomer concentration The activation energies for the overall reaction, polymerization and trimerization were calculated to be 59.3, 38.3, and 69.4 kJ/mol, respectively. n-Butyl isocyanate neither yield polymer in the ether, toluene or benzene solutions nor it gave any copolymer with propylene oxide. n-Butyl isocyanate was also polymerized by the catalysis of the partially hydrolized form of PBA but with a slower rate. PBA also polymerized both propyl and phenyl isocyanate with comparatively lower P/T ratios. The resultant polymers were found to degrade easily either catalytically in solution or thermally in bulk. They were also observed to conduct electricity upon doping byusing both n-type and p-type dopants,
Benzer Tezler
- Anionic polymerization of monoisocyanates
Monoizosiyanatların anyonik olarak polimerleştirilmeleri
N.NURÇİN ÇEVİK
