Geri Dön

Polimer destekli karben kompleksleri ve özellikleri

Polymer supported carbene complexes and their properties

PDF İndir

  1. Tez No: 121233
  2. Yazar: NEVİN GÜRBÜZ
  3. Danışmanlar: DOÇ.DR. TURGAY SEÇKİN, PROF.DR. BEKİR ÇETİNKAYA
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: İV-heterosiklik karben, rutenyum kompleksi, sol-jel, prosesi, furanizasyon, olefin metatezi, siklik izomerizasyon, immobilizasyon. I 5. * ti, \ 1 11 "^s *?'İTa&*, Katalitik aktivite, Polimerler, Rutenyum, İmmobilizasyon, iV-Heterocyclic carbene, ruthenium complex, furanization, olefin metathesis, cyclic isomerization, immobilization. IV sol-gel, process, n I'" /k^\ &*.*(((*} -si, Catalytic activity, Polymers, Ruthenium, Immobilization
  7. Yıl: 2002
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İnönü Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Son yıllarda JV-heterokarbenlerin geçiş metal kompleksleri katalitik aktivitelerinden dolayı, büyük bir ilgi ile çalışılmaktadır. Bu kompleksler genellikle homojen katalizörlerdir ve tepkime ortamından ayrılmaları zordur. Bu nedenle aktif ve tekrar kullanılabilir katalizör olarak immobilize karben komplekslerinin geliştirilmesi önemlidir. Bu tezde katalitik aktiviteye sahip yeni karben kompleksleri sentezlenerek immobilizasyonu yapılmıştır. Bu amaçla üç yeni entetraamin (2a-c) ve bunlardan türeyen dört yeni karben kompleksi hazırlanmış ve karakterizasyonu yapılmıştır. Ancak, 2c olefiniyle yapılan çalışmalarda kompleks yerine polimer yapılar elde edilmiştir. Benzil grubu içeren 2a olefini [RuCl2(p-simen)]2 ve [RuCİ2(HMB)]2 bileşikleriyle etkileştirildiğinde 3 ve 4 kompleksleri elde edilmiştir. 2b olefini [RuCİ2{p-simen)]2 etkileştirildiğinde p-simen grubunun rutenyum metalini terk ettiği ve 2,4,6-trimetilbenzil grubunun metale koordine olduğu görülmüştür. Aynı olefin [RuCİ2(HMB)]2 ile etkileştirildiğinde 6 kompleksi oluşmuştur. 6 kompleksi 140°C'de ısıtıldığında HMB grubu metali terk eder ve 4 nolu kompleks oluşur. Sentezlenen kompleksler reaksiyon ortamında rutenyum alleniliden komplekslerine (7-10) dönüştürülerek siklik izomerizasyon ve halka kapanma metatezindeki aktiviteleri incelenmiştir.a R=CH2C6H5 b R = CH2-2,4,6-(CH3)3C6H2 c R=(CH2)jSi(OC2H5)3 L /TP* L 'A (H5C20)35iJ^N c/ --cl (H^O^S^N cl/ -cl (HsCzO^^N c/ ci (HsC20)3^^N cly 'Cl R I -N (HSC20)3Şİ^N C>“”« RuCl(aren).C- Ph Ph OTf 7 : aren = p-simen, R = CH2C6HS 8 : aren“CgCCHa^ R = CHjCtfs 9 : R = CHr^.ö-CCHa^CgHz 10 : aren = C^Cfy^ R = CHra^.ö-CCHa^Cgl^ Ayrıca elde edilen 3-6 karben kompleksleri, sol-jel prosesine göre su ile hidrolizlendikten sonra HC1 katalizörlüğünde TEOS ile etkileştirilerek immobilize türevleri Pl-P4'e dönüştürülmüştür. \cf ”cı A, o o o pı \c/ 'c. ^c/ "c. o o o o o o P2 P3 ¦®M O/C \cı /l\ o o o ///////////////// P4 Cl 3-6 karben komplekslerinin ve P1-P4 jellerinin furan oluşumunda aktif katalizörler olduğu belirlenmiştir. Bunlar içerisinde en aktif bileşiğin 5 kompleksi olduğu saptanmıştır.

Özet (Çeviri)

Scientific interest in JV-heterocarbenes transition metal copmplexes due to their catalytic activity remains very high. These complexes are mainly homogeneous catalysts bearing difficulty of the separation from the reaction mixture. For this reason, considerable attention has ben directed toward the attachment of carbene complexes to insoluble support in an attempt to combine the practical advantages of a heteregeneous catalyst with the efficiency of a homogeneous system. In this thesis, novel carbene complexes having catalytic activity have been prepared and immobilized. For this reason novel three enetetramine (2a-c) and novel four carbene complexes derived from them have been prepared and characterized. However, the work on the complex 2c resulted in polymeric materials. Olefin 2a with benzyl group has been interacted with [RuCİ2(/?-cymene)]2 and [RuCİ2(HMB)]2 and complexes 3 and 4 have been obtained. When olefin 2b was used to react with [RuCİ2(p-cymene)]2, /?-cymene has left the ruthenium metal, and it was observed that 2,4,6-trimethylbenzyl group was coordinated to the metal. When the same olefine was interacted with [RuCl2(HMB)]2, the complex 6 was formed. Complex 4 was obtained by heating the complex 6 up to 140 °C where HMB(hexamethylbenzene) group has left the metal. Synthesized complexes were transformed to the allenylidiene complexes in the reaction medium (7-10), and cyclic isomerizasyon and ring closing metathesis activity were investigated. v* 111 S7-V75 '.,+,-- f '&“ #W ^ -.*$&R (H^OfeŞİ^N Vs/si(oc2Hs)3 a R=CH2C6H5 b R = CH2-2,4,6-(CH3)3C6H2 c R=(CH2)3S<OC2H5)3 (HsC^ŞiJ^N c/ --cl fflsCaPJj^N c/ -ci r ^=ru (HsC^Si^N c/ ”-fcl (HiCaOk^i^N c,' 'C1 6 R 1 (HSC20)3Sİ N RuCKarai) C- Ph Ph' OTf 7 : aren = /^simen, R = CH2C6H5 8 : aren =C6(CH3)6, R = CHaCeHs 9 : R = CH2-2,4,6-(CH3)3C6H2 10 : aren = CgCCHj^ R = CU^AMCllshC^ The sol-gel process, with its associated mild conditions applied to prepare immobilized derivatives of carbene complexes, P1-P4 from the carbene complexes 3-6 after hydrolysis in the presence of HC1, and condensation with TEOS. Cl ci o o o PI \c(“ci Si /w o o o //////////////s// P2 ////////>//////// ^tM o? ;Rjj * c/ '”"ci P4 It was shown that carbene complexes 3-6 and P1-P4 gels were active catalyst for the fixran formation. Among then the complex 5 has found to be the highly efficient.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    100698

    Yeni sübstitüe ftalosiyaninlerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi

    The Synthesis and properties of new substituded pathalocyanines

    SÜLEYMAN GÜRSOY

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF.DR. ÖZER BEKAROĞLU

  2. Tez No

    179249

    Polimer elektrolit yakıt hücreleri için nano-boyutlu elektro-katalizör sentezi ve karekterizasyonu

    Synthesis of nano particle sized electro-catalyst for polymer electrolyte fuel cells and characterization

    EVREN OĞUR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2008

    Kimya MühendisliğiGebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. HASAN SADIKOĞLU

  3. Tez No

    182554

    PEM tipi yakıt hücrelerinde kullanılan katalizörlerde farklı karbon desteği kullanılarak yüzey alanının arttırılması ve kinetik özelliklerinin geliştirilmesi

    Increasing the surface area and kinetic properties of the catalysts used in PEM fuel cells by using different carbon supports

    FURKAN DÜNDAR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2006

    Mühendislik BilimleriGebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ.DR. ALİ ATA

  4. Tez No

    152867

    Solution processing: Fabrication and characterization of polymeric nanocomposite films and polystyrene nanoparticles

    Polimerik nanokompozit filmlerin ve polistiren nanoparçacıkların çözelti işleme, üretim ve nitelendirme teknikleri

    MUSTAFA MUAMMER DEMİR

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    Kimya MühendisliğiSabancı Üniversitesi

    DOÇ. DR. YUSUF ZİYA MENCELOĞLU

  5. Tez No

    216769

    Preparation and characterization of poly(vinylferrocenium)-supported electrocatalysts

    Poli(vinilferrosenyum)-destekli elektrokatalizörlerin hazırlanması ve karakterizasyonu

    MUTLU SÖNMEZ ÇELEBİ

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2008

    KimyaHacettepe Üniversitesi

    Kimya Bölümü

    PROF. DR. HALUK ÖZYÖRÜK

    PROF. DR. KADİR PEKMEZ

Geri Dön