Bazı tiyol ve tiyoeterlerin sentezi ve oksidasyon reaksiyonlarının incelenmesi
The Investigation of synthesis and oxidation reactions of some thiols and thioethers
- Tez No: 105431
- Danışmanlar: PROF. DR. CEMİL İBİŞ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Hekzaklorobütadien, Oksitlenme, Piperazin, Sülfoksit, Sülfonlar, Tiyoeterler, Tiyoller, Hexachlorobutadiene, Oxidation, Piperazine, Sulfoxide, Sulfones, Thioethers, Thiols
- Yıl: 2001
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İstanbul Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
s ÖZET J I i BAZI TİYOL VE TTYOETERLERİN SENTEZİ VE OKSİDASYON REAKSİYONLARININ İNCELENMESİ Bu çalışmada ilk aşamada trikloretilenin dimerleşmesi sonucu 2-H-pentaklor- 1,3-butadien bileşiği sentezlendL Elde edilen bu bileşiğin nitrolanması sonucu 2- Nitro-1,1,3,4,4-pentaklor-l,3-butadien (1) bileşiği kazanıldı. Bu bileşik başlangıç maddesi olarak kullanıldı. 2-Nitro-l,l,3,4,4-pentaklor-l,3- butadien (1)' in p-metilfenütiyoLÜe-reaksiyonundan 2-Nitro-l,3,4,4-tetraklorrl-(p- metilfeniltiyo)-l,3-butadien (2)> p-klorfeniltiyol ile reaksiyonundan 2-Nitro- l,3A4-tetraMor-l^-Morfeniltiyo)-l,3-butadien (7), 2-Naftiltiyol ile reaksiyo nundan 2-Ni1xo-l3,4,4-teöaklor-l-(2--naftiltiyo)-l,3-bul2dien (11), etantiyol ile reaksiyonundan 2-Nirro-13:44=tetraMor-l-(etiltryo)-13-butadien _ (22) ve.. feniltiyol ile reaksiyonundan 2rNilTO-3,4-dMor-tris(feniltiyo)-l,3-butadien (31) gibi bilinen S-sübstitüe nitrodien bileşikleri elde edildi. Çalışmanın ikinci aşamasında elde edilen mono(tiyo)sübstitüe nitrodien bileşikleri N-nükleofiller ile reaksiyona sokuldu. 2-Nitro-l,3,4,4-tetraklor-l-(p- metilfeniltiyo)-l,3-butadien (2)'in 4-metilpiperidin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4- benzilpiperidin, N-fenilpiperazin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor-l- (4-metüpiperidino)-l-(p-metilfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (3), 3,4,4-triklor-l- ^-metilfenütryo)-l-(4-fluorfenüpiperazm)-2-nitro-l,3-b^ (4), 3,4,4-tri-klor- l-(4-benzilpiperidmo)-l-(p-metin%m^iyo>2-nitro-l,3-butadien (5), 3,4,4-tri-klor- l^-fenüpipera2İn)-l-(p-metilfeniftiyo)-2-nitro-l,3-butadien (6) bileşikleri elde edildi. i *?%.' 2-Nitro-13,4,4-tetraklor-l-(p-klorfemltiyo)-l,3-butadien (7)*in 4-metilpipe ridin, l-(4-ıîûorfenil)piperazin, 4ibenzüpiperidin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor- 1 -(4-metilpiperidino )- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (8), 3,4,4-triklor-İ-(p-klorfenkiyo)-lK^ (9), 3,4,4-triktor-l-(4-benzilpiperidmo)-l-(p-klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (10) bileşikleri elde edildi. [ \ Aym şekilde 2-Nitro-l,3,4,4-lletraklor-l-(2-Naftiltiyo)-l,3-butadien (l'l)'in 1- (4-fluorfenil)piperazin, 4-metilpiperidin, l-(2-bidroksietil)-piperazin, piperidin, 4- benzilpiperidin, piperazdn, benzidin, N-fenilpiperazin,; 1-metilpiperazin ve o- fenilendiamin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor-l-(2-naftiltiyo)-l-(4- fluorfenilpiperazin)-2-nitro- 1,3-butadien (12), 3,4,4-triklor- 1 -(4-metilpiperidino)- H2-naftütiyo)-2-nitro-l,3-butadıen (13), 3,4,4-triklor-l-(2-naftiltiyo)-l-(2- bidroksietilpiperazin)-2-nitro-l,3l-butadien(14), 3,4,4-rriklor-l-(piperidino)-l-(2- naftiltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (15), 3,4,4-triklor- 1 -(4-benzilpiperidino)- 1 -(2- JOL& ~,; i“ I EST:”V;,, r g;V, naftiltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (16),. N^f-Bis(3,4,4-triklor-l-(2-naftil-tiyo)-2- nltro-l,3-butadienil)-piperazin (17), 3^4,4-triklor-(2-naftiltiyo)-l-(benzidirio)-2- nitro4,3-butadien(18)?i3,4,4-triklor-l-(N^^ 1,3-butadien (19), 3i4,4-trildor-l-(l-metüpiperazin)-l-(2-nafliltiyo)f2-nitro-l,3- bıktadien (20), N^Bis(3,4,4-triklor-l-(2-nafti]tiyo)-2-nitro-l,3-buta-dieiiil)-o- fejnilendiamin (21) bileşikleri elde edildi ^g'*-. :-" ! 2-NitiX)-13,4,4-tetraklor-l-(etiltiyo)-l,3-butadien (22)'in 4-morfolin, pipe- razin ve piperidin ile reaksiyonundan sırası ile yeni 3,4,4-triklor-l-(4--morfolino)- l-j(etütiyo)-2-nhro-13-butadien (23), 3,4,4-triklor-l-(etiltiyo)-l-(piperazin)-2- nitro-l,3-butadien (24) ve 3,4,4-triMor-l-(jpçeridino)-l-(etiltiyo>2-nitro-l,3- butadien (25) bileşikleri elde edildi Üçüncü aşamada heksaklorbutadien'in 2-merkaptoetanol ve 2-nafültiyol ile etanoflü ortamda NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonundan yeni mono(tiyo)sübstitüe ve di(tiyo)sübstitüe l,2,3,4,4-pentaklor-l-(2-nidrpksietiltiyo)- 1,3-butadien (26), U,3,454-pentaklor-l-(2-naftiltiyo)-l,3-butadien (27) ve 1,4- B^2-Mdroksietikiyo>lİ^,4-tetra]dor-l,3-butadien (28) bileşikleri elde edildi. Elde edilen l^,3,4,4-pentaklor-l-(2-hidroksietiltiyo)-l,3-butadien (26), l^,3,4,4-pentaklor-l-(2rnaftiltiyo)-l,3-butadien (27) ve 2-Nitro-3,4-diklor- tris(feniltiyo)-l,3-butadien (31) bileşiklerinin 3-klorperoksibenzoikasit ile klorofonnlu ortamda soğukta gerçekleştirilen reaksiyonundan yeni 1^,3,4,4- penta-Mor-l-(2-Mdroksietü^ülfM)-l,3-butadien (29), l,2,3,4,4-pentaklor-l-(2- naftilsülfinil)-l,3-butadien (30) ve 2-Nîtxo-bis(feniltiyo)-3,4-diklor-4-(fenil- sülfonil)- 1,3-butadien (32) bileşikleri elde edilmiştir. Aynca^pHaıetiltryofenol, o-aminotiyofenol, p-klortiyofenorün 2-kloretanol ile NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonundan sırasıyla bilinen 2-(p- metüfeniltiyo)-etanol (33), 2-(o-aminofeniltiyo)-etanol (34) ve 2-(p-klorfeniltiyo)- etanol (35) bileşikleri sentezlendl Elde edilen (33), (34) ve (35) bileşiklerinin tryoüre ile asitli ortamda gerçekleştirilen reaksiyonundan bilinen 2-(p- metüTenütiyo)-etantiyol (36), 2-(o-aminofeniltiyo)-etantiyol (37) ve 2-(p- klorfeniltiyo)-etantiyol (38) bileşikleri elde edildi i : Elde edilen bu 28 adet yeni bileşik kristalizasyon ve kromatografîk yöntemler ile saflaştınkh. Yapılan mikroanaliz ve spektroskopik yöntemler ile (İR, NMR, MS vb.) aydınlatılmıştır. XIII
Özet (Çeviri)
?**,?'».'.? % *.flnEgSZBlllI^B??i-ViL^*'?EJnl»''-ıi'ı.-jjij--ırjı...T -- n... SUMMARY THE INVESTIGATION OF SYNTHESIS AND OXIDATION REACTIONS OF SOME THIOLS AND TÖIOETHERS In this work, firstly 2-H-pen1achloro-l,3-butadiene compound was synthesized from dimerization oftrichlorethylene. 2-Nitro-l,l,3,4,4-pentachloro-l,3-butadiene (1) compound was obtained from nitration of that synthesized compound. This compound was used as starting compound. 2-Nitro-l,3,4,4-te1iachloro-l- (p-methylpheniythio)-l,3-butadiene (2), 2~Nitro-l,3,4,4-tetrachloro-l-(p- chorophenyltMo)-l,3~butadiejje (7), 2-Nitro-13,4Atetracloro-l-(2-naphthylthio)- 1,3-butadiene (11), 2-Nitro43A4-tetı^Woro-l<ethylthıo>U-butadiene (22) and 2-Nitro-3,4-dicMoro-tris(phenylthio)-l,3-butadiene (31) as known S- substituted nitrodiene compounds were obtained from the reactions of 2-Nitro- 1^3?454-pentacUoro-l-3-butkiiene-(l) with p-methylphenylthiol, -p-chloro- phenylthiol, 2-Naphthylthiol, lethanethiol and phenylthioL *H r In the second step of this work, the reaction of N-nucleophiles with mono(thio)substituted nitrodiene compounds was carried out 3,4,4-trichloro-l-(4- memylpiperidmo)-l-(p-memylphenyltMo)-2-nitro-l,3-butadiene (3), 3,4,4- tricUoro-l-(p-me1iiylphenyitMo)-l-(4-fiuorophenylpiperazme)-2-rdtro-l,3-buta- diene (4), 3,4,4-trichloro- 1 -(4-benzylpiperidino)- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (5), 3,4,4-tricUoro-l-^-phenylpiperazme)-l-^-methylphenylthio)- 2-nitro-l,3-butadiene (6) unknown compounds were obtained from the reactions of 2-Nitro-l,3,4,44etracMoro7İ-(r)-me%lphenylthia)-l,3-butadiene (2) with 4- methyl-piperidine, l-(4-fluorophenyl)piperazine, 4-benzylpiperidine, N- phenylpiperazine, respectively. 3,4,4-trichloro- 1 -(4-methylpiperidino)- 1 -(p-chlorophenykhio)-2-nitro-l,3-buta- diene (8), 3,4,4-tricMoro-l-(p^Uorophenylthio)-l-(4-fluoiophenylpiperazine)-2- nitro-l,3-butadiene (9), 3,4,4ftrichloro-l-(4-benzylpiperidino>l-(p-chlorophenyl- thio)-2-nitro-l,3-butadiene (1İ0) unknown compounds were obtained from the reactions of 2-Nhro-l,3,4,4-tetracrüoro-l-(p-chlorophenylthio>l,3-butadiene (7) with 4-methylpiperidine, l-(4-fluorophenyl)piperazine, 4-benzylpiperidine res pectively. ?, ^ j I Similarly, l-(3,4,4-1xicUoro-l-(2-naphmyfthio)-l-(4-fluorophenylpiperazine)- 2-nitro-l;3-butadiene (12), 3,4,4-trichloro-l-(4-methylpiperidino)-l-(2- naphthylthio)-2-nitro-l,3-butâdiene (13), 3,4,4-trichloro-l-(2-naphthylthio)-l-(2- hidroxye|tylpiperazine)-2-mtro-l,3-butadiene. (İ4), 3,4,4-trichloro- 1 -(2- naphthylthio)-l-(piperidino)-2-nitro-l,3-butadiene \ (15), 3,4,4-trichloro- 1 -(4- benzylpiperidino)-l-(2-naphthylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (16), N^f-Bis(3,4,4- trichJoro-l-(2-naphthylthio)-2-nitro-l,3-butadienyl)-piperazine (17), 3,4,4- tricrdpro-(2-naph%Mo)-Hr«nzidino)-2-nitro-l,3-butadiene(18), 3,4,4-trichloro- XIVl-(N-phenylpiperazine)-l-(2-mph1iıyltMo)-2-rdtro-l,3-butadieıi.e (19), 3,4,4-tri- clıloro-l-(l-methylpiperaz3n)4-(2-mphthyft^ (20), N,N- Bis(3,4,4-McWoro~l-(2-mphthyftMo)-2-riitro-l,3-^ (21) unknown compounds were obtained from the reactions; of 2-Nitro-l,3,4,4- tetrachloro-l-(2-Naphthylthio)-l,3-butadiene (11) with! l-(4-fluoro- phenyl)piperazine, 4-methylpiperidine, 1^2-Mdroxyetibyhhio)-piperazine, piperidine, 4-benzyl-piperidin, piperazine, benzidine, N-pnenylpiperazine, 1- methyl-piperazine and o-phenylendiamine, respectively. | 3,4,4-tricWoro-l-(4-morpholko)-l-(ethyltMo)-2-nitro-l,3-butadiene (23), 3,4,4-1ricUoro-l^ethyhMo)-l-(piperazme)-2-nitro-l,3-butadiene (24) and 3,4,4- tricUoro-l-(piperidino)-l-(ethylthio)-2-mtro-l,3-butadiene (25) new compounds were obtained from the reactions of 2-Nitro-l,3,4,4-tetrachloto-l-(ethylthio)-l,3- butadiene (22) with 4-morpholine, piperazine and piperidine, respectively. 1 In the third step, mono(thio)substituted and di(tinq)substituted new compounds l^3,4,4^pentacWoro-l-(2-Mdroxye1±iyltMo)-l,3-butadiene (26), l^,3,4,4-pentacWoro-l-(2-naphthylthio)-l,3-butadiene (27)i and 1,4-Bis(2- hidroxyethylthio)~l,2,3,4-tetrachloro- 1,3-butadiene (28) were obtained from the reactions of hexachlorobutadiene with 2imercaptoetiwnol and 2-naphthylthiol in the presence of NaOH in Ethanol. U,3,4,4-pentacMoro-l-(2-rndroxye%lsülfmyl)4,3-butadiene (29), l,2,3,4,4-pentacHoro-l<2-naphmylsû1fmyl)-l,3-butadiene (30) and 2-Nitro- bis(phenylthio)-3,4^cMoro-4^(phenylsülfonyl)-l,3-butadiene (32) new compounds were obtained from the reactions of obtained 1,2,3,4,4-pentachloro-l- (2-hidroxyethylthio)-l,3-butadien (26), ll^,3,4,4-pentachloro-l-(2-naphthylthio)- 1,3-butadiene (27) and 2-Nitro-3,4^cMoro-tris(phenyhhio)-l,3-butadiene (31) compounds with 3-chloroperoxibenzoicacid in cold chloroform. Also 2-(p-methylphenylthio)-ethanol (33), 2-(o-aminophenylthio)-ethanol (34) and 2-(p-clorophenykhio)-ethanol (35) known compounds were synthesized from the reactions of p-methylthiophenol, o-aminothiophenol, p-clorothiophenol with 2-chloroethanol in the presence of NaOH, respectively. 2-(p-methylphenylthio)- ethanetiyol (36), 2-(o-arnmophenyltiiio)-ethanethiol (37) and 2-(p-cloro- phenylthio)-ethanethiol (38) known compounds were obtained from the reactions of obtained (33), (34) ve (35) compounds with thiourea in the presence of acid. These 28 novel compounds were obtained that either crystallized or purified by column cromatography. Structure of the products were characterized by microanalysis and spectroscopic methods ( IR, NMR, MS..etc). XV--
Benzer Tezler
- Monoen ve dien yapılı polihalojenli organik bileşiklerden S- ve N- substitue organik bileşiklerin sentezi
The Synthesis of S- and N-substituted organic compounds from monoen and dien structure having polyhalogenated organic compounds
NİHAL YILMAZ BOZKURT
- Bazı polihalojenli bileşiklerin bazı tiyoeterlerinin hazırlanması
Başlık çevirisi yok
HANDAN BİRGÜL KARDEŞ
- Polihalo organik bileşikler ile mono - ve difonksiyonel gruplu nükleofillerden doymamış sübstitüe organik bileşikler
Başlık çevirisi yok
GÖKŞİN AYDINLI
- Nitrat türevi ilaç kullanımının eritrosit tiyol grupları üzerine etkisi
The Effect of organic nitrates on erythrocyte thiol groups
A. ŞÜKRÜ BENGÜ
Yüksek Lisans
Türkçe
2000
BiyokimyaKaradeniz Teknik ÜniversitesiBiyokimya Ana Bilim Dalı
PROF.DR. EŞREF EDİP KEHA
- Bazı elektronegatif gruplu poliklorlu bileşiklerin S-nükleofillerle reaksiyonları
Başlık çevirisi yok
M. ÇİĞDEM SAYIL