A novel bifunctional addition fragmentation agent for photoinitiated cationic polymerization
Fotobaşlatıcılı katyonik polimerleşmede bifonksiyonel katılma bölüşme mekanizmaları
- Tez No: 100885
- Danışmanlar: PROF.DR. YUSUF YAĞCI
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Katyonik polimerleşme, Polimerleşme, Siklohekzin oksit, Cationic polymerization, Polymerization, Cyclohexene oxide
- Yıl: 2000
- Dil: İngilizce
- Üniversite: İstanbul Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
FOTOBAŞLATICILI KATYONİK POLİMERLEŞMEDE BİFONKSİYONEL KATILMA BÖLÜŞME MEKANİZMALARI ÖZET Bu çalışmada fotokimyasal katyonik polimerleşmede kullanılan katılma- bölüşme reaktifı (KBR), 2-benzil-2-(N,N-dimetil-2-etoksikarbonil-l-propinil) amonyum hekzafloroantimonat-l-(4-morfolinofenil)-butan-l-on, sentezlenmiş ve siklohekzin oksit (CHO), n-butil vinil eter (BVE) ve N-vinil karbazol (NVC) monomerlerinin katyonik polimerlerizasyonunda fotobaşlatıcı olarak kullanılmıştır. Elde edilen bu tuzun, aydınlatıldığında katılma-bölüşme reaktiflerinin bölünme mekanizmalarına benzer bir şekilde parçalanarak radikal ve radikal katyon oluşturduğu gözlenmiştir. Oluşan radikalin, tuzun allilik kısmına katılmasını takiben bölüşme raeksiyonu gerçekleşir. Gurubumuz tarafından daha önce sentezlenmiş olan katılma-bölüşme reaktifleri, Fenilazotrifenilmetan (FAT), 2,2-azobisizobutironitril (AIBN), gibi ikinci bir radikal başlatıcı varlığında CHO, BVE, NVC gibi monomerlerin katyonik polymerizasyonunda başlatıcı olarak kullanılmıştır. Bu çalışmada ise a- amino yapıda sentezlenen (KBR) tuzun hiçbir ekstra başlatıcıya gerek duyulmadan katılma böüşme mekanizmaya göre katyonik olarak polimerleşebilen monomerlerin fotokimyasal polimerizasyonunu başlattığı gözlenmiştir. Bunun sebebi bu reaktifin hem fotokimyasal olarak bölünebilen hemde allilik gurup bağlarını aynı yapıda içermesine bağlıdır. Sentezlenen reaktifin CHO monomerinin polimerizasyonunda zaman-dönüşüm eğrileri oluşturulmuş ve ayrıca tuz konsantrasyonunun polimer üzerindeki etkisi incelenip konsantrasyon-dönüşüm eğrileri çıkarılmıştır. Sentezlenen tuzun fotokimyasal radikalik polimerleşme üzerindeki etkisi metil metakrilat (MMA) monomeri üzerinde denenmiş ve fotokimyasal radikalik polimerleşmede azalma olduğu görülmüştür. Tuzun katılma- bölünşe reaktivitesi başka allil onyum tuzlan ile karşılaştırılmış ve daha iyi verim verdiği gözlenmiştir. IX
Özet (Çeviri)
A NOVEL BIFUNCTIONAL ADDITION-FRAGMENTATION AGENT FOR PHOTOINITIATED CATIONIC POLYMERIZATION SUMMARY In this study addition-fragmentation (AFA) agent, namely 2-benzyl-2-(N,N- dimethyl-2-ethoxycarbonyl- 1 -propenyl) amonium hexafluoroantimonate- 1 -(4- morpholinophenyl)-butane-l-one, for photoinitiated cationic polymerization was synthesized and characterized. With this compound, it is possible to initiate the cationic polymerization of cyclohexene oxide (CHO), n-butyl vinyl ether (BVE), and N-vinyl carbazole (NVC) photochemically. In previous studies addition- fragmentation agents were used with an additional free radical source e.g Phenylisotriphenylmethane (PAT), 2,2 azobisisobutyronitrile (AIBN) for the cationic polymerization of CHO, BVE, NVC. In contrast to previous AFA agents this a-amino alkyl phenone salt (AFA) does not need any additional free radical source. On the basis of addition- fragmentation mechanism, this compound was expected to be appropriate for generation of both radical and subsequent radical cations since it structurally contains both photochromophoric and allylic groups. The mechanism involves the formation of radicals from alkylphenone moiety and addition of these radicals to the allylic site and fragmentation of the AFA. Cationic polymerisation of CHO was studied via addition-fragmentation mechanism by using this salt. The relationship between time with conversion and concentration with conversion were analysed. In order to understand free radical capacity of this AFA reagent, it was used for methyl methacrylate (MMA) polymerization. Free radical capaticity was decreased when AFA agent was used as an initiator. The reason is that AFA salt act as both radical source and addition-fragmentation mechanism. The addition- fragmentation reactivity of this AFA salt was compared with different allyl-oniom salt and higher efficiency was observed. vni
Benzer Tezler
- N-alliloksi piridinyum tuzlarının katyonik polimerizasyonda başlatıcı olarak kullanımı
Thermally induced radical promoted cationic polymerization using a novel n-allyloxy pyridinium salt
VİLDAN BACAK
- Synthesis of asymmetric difunctional initiators and their use in atom transfer and stable free radical polymerization
İki fonksiyonlu asimetrik başlatıcılar sentezi atom transfer ve kararlı serbest radikal polimerizasyonlarında kullanımları
AHMET LÜTFİ UĞUR
Yüksek Lisans
İngilizce
2001
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPROF.DR. ÜMİT TUNCA
- Synthesis of asymmetric difunctional initiators and their use in the preparation of homo and block copolymers via atom transfer and stable free radical polymerization sequence
İki fonksiyonlu asimetrik başlatıcılar sentezi, atom transfer ve kararlı serbest radikal polimerizasyonları ile homo ve blok kopolimer eldesinde kullanımları
SELÇUK ERTEKİN
Yüksek Lisans
İngilizce
2001
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPROF. DR. GÜRKAN HIZAL
- Polihalo organik bileşikler ile mono - ve difonksiyonel gruplu nükleofillerden doymamış sübstitüe organik bileşikler
Başlık çevirisi yok
GÖKŞİN AYDINLI
- Optik kuplörlerin tasarımı için bir yöntem
A Novel method for the design of optical couplers
FİLİZ BİRBİR
Yüksek Lisans
Türkçe
1990
Elektrik ve Elektronik Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiPROF.DR. ERCAN TOPUZ